【CN109776446A】一种2氯5氯甲基噻唑的合成方法【专利】
一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法[发明专利]
![一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/3f30a746a517866fb84ae45c3b3567ec102ddc00.png)
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.10.29C N 104119291A (21)申请号 201410308830.0(22)申请日 2014.06.30C07D 277/32(2006.01)(71)申请人绍兴文理学院地址312000 浙江省绍兴市环城西路508号(72)发明人齐陈泽 孙旭东 杨震(74)专利代理机构杭州裕阳专利事务所(普通合伙) 33221代理人应圣义(54)发明名称一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法(57)摘要本发明是一种2-氯-5氯甲基噻唑的制备方法，以2,3-二氯丙烯、硫氰酸钠、硫酰氯等为主要原料，通过改变反应溶剂，反应温度等来制备2-氯-5氯甲基噻唑，并对产物进行纯化。
实验结果表明，以甲苯作为溶剂，2,3-二氯丙烯和硫氰酸钠通过“一锅法”工艺，依次经过取代反应、异构化反应、氯化-成环反应，制备2-氯-5氯甲基噻唑，纯度可达99%，且操作简单，副反应少，效率高。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书3页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页(10)申请公布号CN 104119291 A1.一种结构如式1所示的2-氯-5氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(a)将硫氰酸钠、2,3-二氯丙烯混合于溶剂中，得到1-硫氰基-2-氯丙烯。
(b)将上述(a)中得到的1-硫氰基-2-氯丙烯进行高温异构化。
(c)将上述(b)中得到的混合物与硫酰氯混合于溶剂中，得到化合物2-氯-5氯甲基噻唑。
(d)将上述(c)中生成的2-氯-5氯甲基噻唑进行提纯纯化处理。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，以四丁基溴化铵为相转移催化剂。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，混合的温度为0℃-100℃。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，混合的温度为80℃。
一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法
一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法
一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法如下：
步骤1：合成2-氯-5-氯甲基噻唑的前体化合物2-氯-甲醛：
将甲醛溶解在无水乙醇中，然后缓慢加入氯化亚砜和氯化铵，反应温度控制在室温下进行，反应时间约为1-2小时。
反应完成后，通过蒸馏提取2-氯-甲醛。
步骤2：合成2-氯-5-氯甲基噻唑：
将步骤1得到的2-氯-甲醛和异丙胺溶解在二甲基甲酰胺中，然后缓慢加入硫化物催化剂（例如二甲基硫化脲），反应温度控制在50-60°C下进行，反应时间约为12-24小时。
反应完成后，通过蒸馏提取2-氯-5-氯甲基噻唑。
步骤3：纯化和测试：
得到的2-氯-5-氯甲基噻唑可通过晶体化或柱层析等方法进行纯化，并通过核磁共振和质谱等分析手段进行结构验证和纯度测试。
以上是一种合成2-氯-5-氯甲基噻唑的方法，实际合成过程中可能还需要考虑反应条件的优化以及其他步骤的添加或改变。
因此，在具体操作过程中应根据实际情况进行调整和改进。
2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法[发明专利]
![2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/1b73b7c6f71fb7360b4c2e3f5727a5e9856a27b9.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810150377.3(22)申请日 2018.02.13(71)申请人 浙江永太科技股份有限公司地址 317016 浙江省台州市化学原料药基地临海园区东海第五大道1号(72)发明人 林娇华 陈少亭 李乙军 (74)专利代理机构 北京精金石专利代理事务所(普通合伙) 11470代理人 刘俊玲(51)Int.Cl.C07D 277/32(2006.01)(54)发明名称2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法(57)摘要本发明涉及噻虫嗪的关键中间体2-氯-5-氯甲基噻唑制备方法，克服现有技术的不足，通过选择合适的反应原料，能够在室温下制备中间体2-氯-5-氯甲基噻唑，无需降温设备，节约能源，并且可提高反应的收率。
权利要求书1页 说明书3页CN 108276357 A 2018.07.13C N 108276357A1.一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：(1)制备2-氯-5-甲基噻唑：在t -丁硫腈存在下，将2-氨基-5-甲基噻唑和无水氯化铜(II)反应经后处理得到2-氯-5-甲基噻唑；(2)制备2-氯-5-氯甲基噻唑：将2-氯-5-甲基噻唑与适量N -氯代丁二酰亚胺反应，制备得到2-氯-5-氯甲基噻唑。
2.根据权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于在步骤(1)中，t -丁硫醇与2-氨基-5-甲基噻唑的摩尔比为1:10-10:1，反应可在0℃至60℃下进行，2-氨基-5-甲基噻唑在30-60min内缓慢加入。
3.根据权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于在步骤(2)中2-氯-5-甲基噻唑与N -氯代丁二酰亚胺的摩尔比为1:10-10:1，反应可在30℃至70℃下进行。
4.根据权利要求2所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于在步骤(1)中，t -丁硫醇与2-氨基-5-甲基噻唑的摩尔比为1:5-5:1，反应可在10℃至40℃下进行，2-氨基-5-甲基噻唑在35-50min内缓慢加入。
一种高含量2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法[发明专利]
![一种高含量2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/7fcec135876fb84ae45c3b3567ec102de2bddf8c.png)
专利名称：一种高含量2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法专利类型：发明专利
发明人：陈庆宏,张璞,吴耀军,葛九萍
申请号：CN202111598209.9
申请日：20211224
公开号：CN114409612A
公开日：
20220429
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种高含量2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的制备方法，具体步骤如下：（1）将1‑异硫氰酸基‑2‑氯‑2‑丙烯与氯化剂反应得含关键副产物的反应液，加入饱和氯化钠溶液继续反应至终点；分离除盐水层，有机层脱溶、脱气得2‑氯‑5‑氯甲基噻唑粗品；（2）将2‑氯‑5‑氯甲基噻唑粗品先通过高精馏塔减压精馏，除去前馏分至主馏分出馏稳定；再经低精馏塔直接减压蒸馏出产品。
本发明实现了关键副产物完全转化为产品而不产生聚合物，大大提高产品转化率；高、低精馏塔组合精馏可以提高产品的分离收率；生产工艺操作简便、环保安全、成本低廉、可副产高纯盐酸，可实现溶剂及前馏分循环利用，多次套用前馏后产品稳定收率达91.9%以上，含量达99.5%以上，更加有利于2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的工业化生产。
申请人：江苏中旗科技股份有限公司
地址：210048 江苏省南京市化学工业园区长丰河路309号
国籍：CN
代理机构：常州市权航专利代理有限公司
代理人：黄晶晶
更多信息请下载全文后查看。
一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法[发明专利]
![一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/59f3f0a52b160b4e777fcf90.png)
专利名称：一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法
专利类型：发明专利
发明人：李青,白若男,乔山林,赵佳,张博颖,李峥,李仕一,陈琳申请号：CN201910095414.X
申请日：20190131
公开号：CN109776446A
公开日：
20190521
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成方法，它是将2,3‑二氯丙烯与硫氰酸钠加至有机溶剂中反应，反应液经过处理，得到无色液体2‑氯丙烯基异硫氰酸酯；再将2‑氯丙烯基异硫氰酸酯溶于有机溶剂后，加入盐酸，进行电解，得2‑氯‑5氯甲基噻唑。
本发明的合成过程不直接使用氯气，而是利用电化学氯化合成2‑氯‑5‑氯甲基噻唑，从而避免了氯气的危害，提高了合成效率，节约了水资源与能源；同时，电解反应的选择性高，合成的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑纯度高。
本发明适用于合成
2‑氯‑5‑氯甲基噻唑，进一步用于合成噻虫嗪，作为杀虫剂使用。
申请人：河北科技大学,河北德瑞化工有限公司
地址：050000 河北省石家庄市裕祥街26号
国籍：CN
代理机构：石家庄科诚专利事务所(普通合伙)
更多信息请下载全文后查看。
2氯5氯甲基噻唑生产工艺
2氯5氯甲基噻唑生产工艺2氯5氯甲基噻唑是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料等领域。
其生产工艺十分关键，本文将详细介绍2氯5氯甲基噻唑的生产工艺，包括原料准备、反应步骤、工艺条件、设备要求等方面内容，以期提供给相关从业人员参考和应用。
一、原料准备：1. 二甲基亚砜(DMS)：用纯度在99%以上的二甲基亚砜，将其保存在干燥、阴凉处。
2. 2-氯乙醛：纯度在98%以上，保持在低温下，并远离火源。
3. 氨水：浓度为25%，确保纯度和保存条件。
4. 巯基乙醇：纯度在98%以上，保存在干燥、阴凉处。
二、反应步骤：1. 反应器的准备：将反应器清洗干净，确保无杂质，并在反应器上安装搅拌器。
2. 加入二甲基亚砜：将一定量的二甲基亚砜加入到反应器中。
3. 加入2-氯乙醛：将适量的2-氯乙醛慢慢加入到反应器中，同时保持反应器内的温度在10-15摄氏度，并继续搅拌。
4. 反应：维持反应器内的温度在10-15摄氏度下，慢慢加入氨水，同时在反应过程中继续搅拌，反应时间约为1-3小时。
5. 生产2-巯基乙醇：将2-巯基乙醇加入到反应器中，维持温度在10-15摄氏度，反应时间约为1-2小时。
6. 产物提取和精馏：将反应完成后的产物经过过滤和精馏处理，得到2氯5氯甲基噻唑的产物。
三、工艺条件：1. 反应器温度：10-15摄氏度；2. 反应时间：总反应时间为2-5小时；3. 搅拌速度：适当调控搅拌器的转速；4. 反应器容积：根据生产规模确定反应器容积。
四、设备要求：1. 反应器：具备加热、冷却、搅拌功能的反应器；2. 过滤设备：包括过滤膜或者过滤板；3. 精馏设备：具备精确控制温度和压力的精馏设备；4. 锅炉：提供能够加热和蒸馏所需的热能。
2氯5氯甲基噻唑的生产工艺涉及到原料准备、反应步骤、工艺条件和设备要求等方面。
在反应过程中，需要注意反应器温度的控制、搅拌效果的影响以及反应时间的调节。
同时，选用高纯度的原材料，确保产物质量的稳定性。
2氯5氯甲基噻唑合成法的反应机理
2氯5氯甲基噻唑合成法的反应机理以2氯5氯甲基噻唑合成法的反应机理为标题，本文将详细介绍该合成方法的反应机理。
2氯5氯甲基噻唑合成法是一种常用的有机合成方法，可用于制备2氯5氯甲基噻唑这一重要的有机化合物。
该方法的反应机理如下：将2-氨基硫代苯甲酸（2-Aminothiobenzaldehyde）与酸性条件下的2-氯乙酸（2-Chloroacetic acid）反应，生成2-氨基-5-氯甲基噻唑（2-Amino-5-chloromethylthiazole）中间体。
这一步反应是一个亲核取代反应，2-氨基硫代苯甲酸中的氨基与2-氯乙酸中的氯原子发生亲核取代反应，生成中间体。
接下来，将生成的2-氨基-5-氯甲基噻唑中间体与氯乙酸酐（Chloroacetic anhydride）在碱性条件下反应。
此时，碱的作用是中和反应中生成的酸性物质，同时也可以促进反应进行。
这一步反应是一个酰化反应，2-氨基-5-氯甲基噻唑中的氨基与氯乙酸酐中的酰基发生酰化反应，生成2-氨基-5-氯甲基噻唑酯（2-Amino-5-chloromethylthiazole ester）。
在最后一步反应中，将2-氨基-5-氯甲基噻唑酯与氢氧化钠（NaOH）在高温条件下反应。
这一步反应是一个酯水解反应，2-氨基-5-氯甲基噻唑酯中的酯基被氢氧化钠水解，生成最终的产物2-氯5氯甲基噻唑（2-Chloro-5-chloromethylthiazole）。
总结起来，2氯5氯甲基噻唑合成法的反应机理包括亲核取代、酰化和酯水解三个关键步骤。
通过这一合成方法，可以高效地制备出2氯5氯甲基噻唑这一重要的有机化合物。
这种反应机理的研究不仅有助于我们理解有机合成的原理和规律，还为有机合成领域的研究和应用提供了重要的参考。
在实际应用中，该合成方法可以用于制备各种含有2氯5氯甲基噻唑结构的有机化合物，如药物、农药等。
通过对反应机理的深入研究和优化，可以进一步提高反应的产率和选择性，为合成高效、环保的有机化合物提供技术支持。
一种二氯五氯甲基噻唑制备方法[发明专利]
![一种二氯五氯甲基噻唑制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/e450c5b43b3567ec112d8a07.png)
专利名称：一种二氯五氯甲基噻唑制备方法专利类型：发明专利
发明人：荣庆生,郭大鹏,杨杰,吴汝俊
申请号：CN202011448066.9
申请日：20201209
公开号：CN112457270A
公开日：
20210309
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种二氯五氯甲基噻唑制备方法，涉及二氯五氯甲基噻唑制备技术领域，包括以下步骤：(1)、预处理；(2)、异硫氰酸基二氯二丙烯制备；(3)、环化反应；(4)、关环反应；(5)、一次提纯处理；(6)、二次提纯处理。
该二氯五氯甲基噻唑制备方法，操作方便，适合工业生产；采用氯气进行环化反应，可以副产出洁净的盐酸，避免使用氯化硫酸带来的废气和废水，具有较好的经济效益，采用含量指标大于98.5％的异硫氰酸基二氯二丙烯利于后续的合成同时不会增加提纯精馏的难度，一次提纯过程中氯化氢气体合成二氯五氯甲基噻唑盐酸盐再碱洗提纯的方式，碱洗时采用5％碳酸钠水溶液，使得二氯五氯甲基噻唑收益较高。
申请人：怀仁市普惠生物科技有限公司
地址：038300 山西省朔州市怀仁经济技术开发区金沙滩生物医药园区
国籍：CN
更多信息请下载全文后查看。
2-氯-5-氯甲基噻唑及其制备方法[发明专利]
![2-氯-5-氯甲基噻唑及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/ec789afd0408763231126edb6f1aff00bfd57052.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010828288.7(22)申请日 2020.08.17(71)申请人 李琼地址 411100 湖南省湘潭市岳塘区竹埠街91号(72)发明人 李伊黾 李琼 (74)专利代理机构 深圳市恒程创新知识产权代理有限公司 44542代理人 张小容(51)Int.Cl.C07D 277/32(2006.01)(54)发明名称2-氯-5-氯甲基噻唑及其制备方法(57)摘要本发明公开一种一种2‑氯‑5‑氯甲基噻唑及其制备方法。
其中，所述2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的制备方法包括以下步骤：将1‑异硫氰酸基‑2‑氯‑2‑丙烯加入有机溶剂中，并加入氯自由基消除剂，得到基础溶液；向所述基础溶液中通入氯气，并保温，得到产物溶液；将所述产物溶液进行蒸馏，得到2‑氯‑5‑氯甲基噻唑。
本发明的技术方案能够提高2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的收率。
权利要求书1页 说明书6页CN 111995597 A 2020.11.27C N 111995597A1.一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，所述2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法包括以下步骤：将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有机溶剂中，并加入氯自由基消除剂，得到基础溶液；向所述基础溶液中通入氯气，并保温，得到产物溶液；将所述产物溶液进行蒸馏，得到2-氯-5-氯甲基噻唑。
2.如权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，所述氯自由基消除剂为黄酮，黄酮类化合物、类黄酮、茶多酚中的至少一种。
3.如权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，按照重量计，所述氯自由基消除剂的加入量为所述1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的0.1％至0.5％。
4.如权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，按重量计，所述1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯与所述有机溶剂的配比范围为1:1.5至1:2.5；和/或，所述氯气与所述1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的摩尔配比范围为0.97至0.99。
一种2-氯-5-氯甲基噻唑连续化合成方法[发明专利]
![一种2-氯-5-氯甲基噻唑连续化合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/21284e427ed5360cba1aa8114431b90d6c8589ec.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010719655.X(22)申请日 2020.07.23(71)申请人 岳阳景嘉化工有限公司地址 414009 湖南省岳阳市云溪区绿色工业园区美源路岳阳景嘉化工有限公司(72)发明人 卢景 王宏维 (74)专利代理机构 长沙麓创时代专利代理事务所(普通合伙) 43249代理人 贾庆(51)Int.Cl.C07D 277/32(2006.01)(54)发明名称一种2-氯-5-氯甲基噻唑连续化合成方法(57)摘要本发明公开了一种2‑氯‑5‑氯甲基噻唑连续化合成方法，包括如下步骤：步骤一、在氯化反应装置内加入稀释溶剂；步骤二、向氯化反应装置中逐渐喷入2‑氯‑3‑异硫氰‑1‑丙烯溶液，并且同时逐渐通入氯气，进行反应，控制反应温度为18‑40℃，然后保温至反应完全得到反应物料；步骤三、脱溶、脱轻、精馏得到2‑氯‑5‑氯甲基噻唑产品。
本发明采用连续反应，控制氯气量的加入相比现有工艺从产品质量，产品收率有很大提升，2‑氯‑5‑氯甲基噻唑质量含量从98.5％提高到现有工艺99.0％以上，副产物从1.0％降低至0.2％以下，氯化反应收率相比现有工艺收率75％大幅提高到92％，连续化进料反应过程质量稳定，参与反应物料总量浓度低，生产过程安全可控，从而实现绿色，环保，安全工业化生产工艺。
权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 111808043 A 2020.10.23C N 111808043A1.一种2-氯-5-氯甲基噻唑连续化合成方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一、在氯化反应装置内加入稀释溶剂；步骤二、向氯化反应装置中逐渐喷入2-氯-3-异硫氰-1-丙烯溶液，并且同时逐渐通入氯气，进行反应，控制反应温度为18-40℃，然后保温至反应完全得到反应物料；步骤三、反应物料加热先将溶剂蒸馏脱除；然后升温蒸馏将轻组份蒸馏脱除；再升温至95-110℃精馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑产品，并将2-氯-5-氯甲基噻唑用氮气保护。
2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法[发明专利]
![2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/15bf68f0d4bbfd0a79563c1ec5da50e2524dd1fc.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811159113.0(22)申请日 2018.09.30(71)申请人 江苏润泽鑫生物科技有限公司地址 213100 江苏省常州市金坛区华阳南路488号(72)发明人 李琼 王宏维 夏国勤 孙立民 (74)专利代理机构 常州智慧腾达专利代理事务所(普通合伙) 32328代理人 赵旭(51)Int.Cl.C07D 277/32(2006.01)(54)发明名称2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法(57)摘要本发明公开了一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，包括以下步骤：S1、将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有机溶剂中，在温度5℃～20℃进行氯化反应；S2、回收有机溶剂，将气体氯化氢导出；S3、有机溶剂回收完毕后，升温并通过减压蒸馏得到纯品2-氯-5-氯甲基噻唑。
根据本发明实施例的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法避免精制过程中使用大量盐酸，简化了反应步骤，反应条件温和，无三废，产率高，符合绿色化学的发展方向。
权利要求书1页 说明书5页 附图1页CN 109293596 A 2019.02.01C N 109293596A1.一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有机溶剂中，在温度5℃～20℃进行氯化反应；S2、回收有机溶剂，将气体氯化氢导出；S3、有机溶剂回收完毕后，升温并通过减压蒸馏得到纯品2-氯-5-氯甲基噻唑。
2.根据权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤S1包括：S11、将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有机溶剂中，在温度5℃～20℃缓慢通入氯气；S12、通完氯气后，在此温度下继续搅拌1h～3h。
3.根据权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤S2中，通过升温回收所述有机溶剂，并回收有机溶剂循环套用至步骤S1。
一种2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的合成方法[发明专利]
![一种2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/cb02d0310640be1e650e52ea551810a6f524c866.png)
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.04.23C N 103741163A (21)申请号 201310711402.8(22)申请日 2013.12.20C25B 3/06(2006.01)(71)申请人哈尔滨理工大学地址150080 黑龙江省哈尔滨市南岗区学府路52号(72)发明人由君 吴绵元 刘波 郭晓峰张红霞(74)专利代理机构哈尔滨市松花江专利商标事务所 23109代理人侯静(54)发明名称一种2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的合成方法(57)摘要一种2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的合成方法，本发明涉及有机电化学技术领域。
本发明要解决2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑合成过程中使用磺酰氯、氯气等为氯化试剂所引起的环境污染、设备腐蚀和人身安全等问题。
本发明的方法如下：在单室电解池中，铂片为阴阳电极，1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯为原料，盐酸溶液为电解质，室温电解氯化，可以得到高纯度的2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑。
本发明在生产中不直接使用氯化试剂，避免了使用氯化试剂带来的环境污染和人身安全等问题；氯化副产物HCl 可以作为反应原料循环使用，减少了反应的副产物，提高了氯化反应的原子经济性；反应条件温和，产品收率高，纯度好。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书7页 附图3页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书7页 附图3页(10)申请公布号CN 103741163 A1/1页1.一种2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的合成方法，其特征在于所述的2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的合成方法是按照以下步骤进行的：一、用有机溶剂将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯溶解，再与盐酸水溶液混合，得到电解液，其中，盐酸水溶液的浓度为2.0mol/L ～10.0mol/L ；其中，1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯与有机溶剂的质量体积比为1g ：3mL ～16mL ；1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯与盐酸水溶液的质量体积比为1g ：3mL ～16mL ；二、将步骤一配制的电解液置于单室电解池中，以铂片为阴阳电极，在温度为0℃～40℃、电流密度为0.1A/cm 2～0.4A/cm 2的条件下，进行电解氯化，电解氯化时间为3.5h ～15.0h ；三、步骤二电解氯化结束后，减压蒸出有机溶剂和盐酸，收集剩余物，采用质量百分含量为30%的NaOH 水溶液将剩余物中和至中性，然后用二氯甲烷萃取2次，将萃取液合并后，干燥，减压脱溶，得到2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910095414 .X
(22)申请日 2019 .01 .31
(71)申请人 河北科技大学 地址 050000 河北省石家庄市裕祥街26号 申请人 河北德瑞化工有限公司
(72)发明人 李青 白若男 乔山林 赵佳 张博颖 李峥 李仕一 陈琳
(74)专利代理机构 石家庄科诚专利事务所(普 通合伙) 13113
代理人 张红卫 刘珊珊
(51)Int .Cl . C07D 277/32(2006 .01)
(10)申请公布号 CN 109776446 A (43)申请公布日 2019.05.21
( 54 )发明 名称 一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法
( 57 )摘要 本发明提供了一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合
成方法，它是将2 ,3-二氯丙烯与硫氰酸钠加至有 机溶剂中反应 ，反应液经过处理 ，得到无色液体 2-氯丙烯基异硫氰酸酯；再将2-氯丙烯基异硫氰 酸酯溶于有机溶剂后，加入盐酸，进行电解，得2氯-5氯甲基噻唑。本发明的合成过程不直接使用 氯 气 ，而是 利 用电 化学氯化合成2-氯-5-氯甲 基 噻唑 ，从而避免了氯气的危害 ，提高了合成效率 ， 节约了水资源与能源；同时 ，电解反应的选择性 高 ，合成的2-氯-5-氯甲基噻唑纯度高。本发明适 用于合成2-氯-5-氯甲基噻唑 ，进一步用于合成 噻虫嗪 ，作为杀虫剂使用。
2ห้องสมุดไป่ตู้
CN 109776446 A
说 明 书
1/3 页
一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法
技术领域 [0001] 本发明属于有机化学领域，涉及一种化学合成方法，具体地说是一种2-氯-5-氯甲 基噻唑的合成方法。
背景技术 [0002] 随着全球气候变暖，害虫越来越多，同时人们对于粮食的需求也呈现增长的趋势， 所以 农药的需求量也在增加。与此同时 ，农药的大量应 用，使害虫的抗药性越来越强 ，形成 了恶性循环 ，对植物造成了威胁 ，也给环境带来严重影响。因此 ，各 种各样的 法律法规都在 规范着农药的使用。新烟碱类化合物是一种高效、低用量、低毒性的新型化学杀虫剂，噻虫 嗪是这类杀虫剂的代表性品种，所以应用的前景非常广泛。 [0003] 2-氯-5-氯甲基噻唑是合成噻虫嗪的中间体，随着噻虫嗪杀虫剂的应用，2-氯-5氯甲 基噻唑的 制备方法受到关注。目 前 ，2-氯-5-氯甲 基噻唑的 制备方法是以 1-异硫氰酸 基-2-氯-2-丙烯为原料 ，以氯气作氯化试剂进行氯化反应制得。制备过程危险大、费 用高 ， 同时反应副产物较多，产生的盐酸回收处理困难，带来严重的环境污染压力；另外，溶剂中 需加入水，造成水资源浪费。
权利要求书1页 说明书3页
CN 109776446 A
CN 109776446 A
权 利 要 求 书
1/1 页
1 .一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于，该合成方法按照以下步骤顺序进 行：
1）合成2-氯丙烯基异硫氰酸酯 将2 ,3-二氯丙烯与硫氰酸钠加至有机溶剂A中，搅拌反应得反应液B，所述反应液B冷却 至室温后过滤，得滤液C，将滤液C减压蒸馏，收集在0 .08MP大气压下60~90℃的馏分，得到无 色液体2-氯丙烯基异硫氰酸酯；其中，所述2 ,3-二氯丙烯、硫氰酸钠及有机溶剂A间的用量 比例关系为1~1 .5kg：0 .8~1 .3kg：3~8L； 2）合成2-氯-5氯甲基噻唑 室温下 ，将两片铂片电 极 用浓硝酸浸泡10min ，再 用超纯水洗净晾 干 ，最后放入单室电 解池中 ；再将2-氯丙烯基异硫氰酸酯溶于有机溶剂D后 ，缓慢加入盐酸 ，得混合液F ，将混合 液F注入放入铂片电极的单室电解池中，电解得电解液G，将电解液G减压除去酸和有机溶剂 后 ，用调节液H调至中性 ，得溶液I ，用有机溶剂J萃取溶液I后得萃取液K ，将萃取液K 用无水 硫酸镁干燥后过滤 ，脱溶后得浅黄色液体2-氯-5氯甲基噻唑 ；其中 ，所述2-氯丙烯基异硫氰 酸酯、有机溶剂D及盐酸的用量比例关系为0 .3~0 .5kg：2~5L：3~5L。 2 .如权利要求1所述的一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述机溶剂 A、有机溶剂D、有机溶剂J为二氯甲烷或乙腈。 3 .如权利要求1或2所述的一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述步骤 1）中，所述2 ,3-二氯丙烯、硫氰酸钠及有机溶剂A的用量比例关系为1 .5kg：1 .2kg：6L。 4 .如权利要求1或2所述的一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述步骤 2）中，所述2-氯丙烯基异硫氰酸酯、有机溶剂D及盐酸的用量比例关系为0 .35kg：4L：4L。 5 .如权利要求1或2所述的一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述步骤 1）中，所述搅拌过程搅拌温度为80~85℃，搅拌时间为6~7h。 6 .如权利要求5所述的一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述搅拌过 程搅拌温度为85℃，搅拌时间为6h。 7 .如权利要求1或2所述的一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述步骤 2）中，所述电解过程电流强度为0 .2~0 .5A，电解时间为5~6h。 8 .如权利要求7所述的一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述电解过 程电流强度为0 .2A，电解时间为6h。 9 .如权利要求1或2所述的一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述步骤 2）中，所述调节液H为碳酸钠水溶液。
发明内容 [0004] 本发明的目的，是要提供一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，通过将电化学氯化 反应引入合成过程中，从而避免氯化试剂的污染与水资源浪费，提高反应效率及产物纯度。 [0005] 本发明为实现上述目的，所采用的技术方案如下：
一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法，按以下步骤顺序进行： 1）合成2-氯丙烯基异硫氰酸酯 将2 ,3-二氯丙烯与硫氰酸钠加至有机溶剂A中，搅拌反应得反应液B，所述反应液B冷却 至室温后过滤，得滤液C，将滤液C减压蒸馏，收集在0 .08MP大气压下60~90℃的馏分，得到无 色液体2-氯丙烯基异硫氰酸酯；其中，所述2 ,3-二氯丙烯、硫氰酸钠及有机溶剂A间的用量 比例关系为1~1 .5kg：0 .8~1 .3kg：3~8L； 2）合成2-氯-5氯甲基噻唑 室温下，将两片铂片电极用浓硝酸浸泡10min，再用超纯水洗净晾干，最后放入单室电 解池中 ；再将2-氯丙烯基异硫氰酸酯溶于有机溶剂D后 ，缓慢加入盐酸 ，得混合液F ，将混合 液F注入放入铂片电极的单室电解池中，电解得电解液G，将电解液G减压除去酸和有机溶剂 后 ，用调节液H调至中性 ，得溶液I ，用有机溶剂J萃取溶液I后得萃取液K ，将萃取液K 用无水 硫酸镁干燥后过滤 ，脱溶后得浅黄色液体2-氯-5氯甲基噻唑 ；其中 ，所述2-氯丙烯基异硫氰 酸酯、有机溶剂D及盐酸的用量比例关系为0 .3~0 .5kg：2~5L：3~5L。 [0006] 作为限定，所述机溶剂A、有机溶剂D、有机溶剂J为二氯甲烷或乙腈。 [0007] 作为进一步限定，所述步骤1）中，所述2 ,3-二氯丙烯、硫氰酸钠及有机溶剂A间的 量比例关系为1 .5kg：1 .2kg：6L。