配位滴定法习题

解： Zn(NH3 ) 1 102.37 101.00 104.81 102.00
107.31 103.00 109.46 104.00 3.1105
pH
11 lg Zn(0H )
5.4
， Zn(OH )
2.5 105
Zn Zn(NH3) Zn(OH) 1 5.6 105
续前
pH 10时,Cu(OH) 101.7 109.36 忽略Cu(OH)
又在pH 10时lg Y（H） 0.45
lg
K' CuY
lg
KCuY
lg Y (H )
lg Cu(NH3 )
18.80 0.45 9.36 8.99
续前
滴定Mg 2时，已知lg Mg 0
lg
K
' MY
25
30
10 10 6.6
10 10 10 10.346.242.752.071.6
10.346.242.752.071.60.9
[Y ] [Y ']
Y (H )
0.02 106.60
7 109 mol / L
练习
2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如 反应达平衡后，溶液中的F-浓度为0.01mol/L，求游 离AL3+的浓度？
' MgIn
lg
K MgIn
lg In(H )
7.0 1.6 5.4
练习
9.在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg’。
查表知lg K ALY 16.1
lg
K
' ALY
16.1 6.45 9.95 0.3
练习
6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY
解：
lg
K' ZnY
lg
KZnY
lg Zn(NH3 )
lg Y (H )
Zn(NH3) 3.1105 lg Zn(NH3) 5.49
pH 9 Y (H ) 101.28 lgY (H ) 1.28
查表 lg KZnY 16.50
所以
lg
K' ZnY
16.50 5.49 1.28 9.73
练习
7.EBT为有机弱酸，其Ka1=10-6.3，Ka2=10-11.6， Mg-EBT络合物的稳定常数KMg-EBT =107.0， Mg-EDTA的稳定常数KMg-EDTA=108.64。 当pH=10.0时 （1）求Mg-EBT络合物的条件稳定常
分析化学
习题课
分析化学教研室
配位滴定法习题
练习
1.计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时 EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -]
解：
Y (H )
1
105 1010.34
1010 1010.346.24
1015 1010.346.242.75
20
10 10 10.346.242.752.07
练习
4.计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数
解：查表可知：
pH 2时，lg Y（H） 13.51 ；pH 5时，lg Y（H） 6.45
查表 lg K ZnY 16.50
lg
K' ZnY
lg
K ZnY
lg Y（H）
pH
2时，lg
K' ZnY
16.50 13.51
2.99
pH
5.6 1017 0.014 2.31019 0.015 6.9 1019 0.016 9.0 109 [ AL3 ] CAL 0.10 1.11011mol / L
AL(F ) 9.0 109
练习
3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM
练习
8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0，铬黑T的累 计常数的对数值为lgβ1=11.6和lgβ2=17.9,试计算 pH=10.0时铬黑T的pMgt值。
解:
In(H ) 1 1[H ] 2[H ]2 11010.011.6 102017.9 101.6
pMgt
lg
K
数？（2）用方程式表明EDTA滴定镁时，铬黑T指
示剂的作用原理。
解: pH 10时
InH
1
1 K a1 K a2
40.8
[H ]2 K a1 [H ] K a1 K a2
lg
K' MgEBT
lg
K MgEBT
lg In(H )
7.0 lg 40.8 8.4
滴定前 EBT + Mg → Mg-EBT（显配合体颜色） 滴定终点 Y + EBT-Mg → MgY + EBT（显游离体颜色）
5时，lg
K' ZnY
16.50 6.45 10.05
练习
5. 0计.01算moplH/L=游5 的离F0-.时1m，olA/LLY的-的A条LF件63-稳溶定液常数中 ， 含 有
解: 查表可知：pH 5 时，lg Y（H） 6.45
根据前面结果 lg AL(F) lg( 9.0 109 ) 9.95
lg
K MY
lg Y（H）
8.7 0.45
8.25
pMg '
1 2
(
pC SP Mg
2
Fra Baidu biblioteklg
K
' MgY
)
1 2
(2.00 8.25)
5.13
练习
10.在pH10.0的氨性溶液中,用0.020mol/L的EDTA滴定 同样浓度的Mg2+，计算以铬黑T为指示剂滴定到变 色点pMgt时的TE%为多少？
解： SP时，CCSuP 1.0102 mol / L ，[NH3] 0.10mol / L
Cu(NH3) 1 1[NH3] 2[NH3]2 5[NH3]5
1104.31 0.10 107.98 0.102 1011.02 0.103 1013.32 0.104 1012.86 0.105 1.8109 109.36
解: 已知ALF63的累积稳定常数分别为
1 1.4 106 , 2 1.4 1011, 3 1.0 1015 4 5.6 1017 , 5 2.3 1019 , 6 6.9 1019
AL(F) 11.4 106 0.011.4 1011 0.012 1.0 1015 0.013