物理化学第三章模拟试卷ABC

物理化学第三章模拟试卷A

班级姓名分数

一、选择题( 共10题20分)

1. 2 分

假定某原子的电子态有两个主要能级，即基态和第一激发态，能级差为1.38⨯10-21 J，其余能级可以忽略，基态是二重简并的。则在100 K时，第一激发态与基态上的原子数之比为：( )

(A) 3 (B) 0.184 (C) 1 (D) 0.01

2. 2 分

如果我们把同一种分子分布在二个不同能级ε与ε'上的n与n' 个分子看成是“不同种”的分子A 与A'，则这“两种分子”将可按A' A 进行转化而达到平衡。请计算这个“化学平衡”的K n。

3. 2 分

H2O 分子气体在室温下振动运动时C V,m的贡献可以忽略不计。则它的C p,m/C V,m值为（H2O 可当作理想气体）：( )

(A) 1.15 (B) 1.4

(C) 1.7 (D) 1.33

4. 2 分

气体CO和N2有相近的转动惯量和相对分子摩尔质量，在相同温度和压力时，两者平动和转动熵的大小为：( )

(A) S t,m(CO)=S t,m(N2), S r,m(CO)>S r,m(N2)

(B) S t,m(CO)>S t,m(N2), S r,m(CO)>S r,m(N2)

(C) S t,m(CO)=S t,m(N2), S r,m(CO)

(D) S t,m(CO)=S t,m(N2), S r,m(CO)=S r,m(N2)

5. 2 分

晶体CH3D 中的残余熵S0, m为：( )

(A) R ln2 (B) (1/2)R ln2

(C) (1/3)R ln2 (D) R ln4

6. 2 分

NH3分子的平动、转动、振动、自由度分别为：( )

(A) 3, 2, 7

(B) 3, 2, 6

(C) 3, 3, 7

(D) 3, 3, 6

7. 2 分

在298.15 K 和101.325 kPa时，摩尔平动熵最大的气体是：( )

(A) H2(B) CH4

(C) NO (D) CO2

8. 2 分

热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是：

( )

(A) G, F, S

(B) U, H, S

(C) U, H, C V

(D) H, G, C V

9. 2 分

近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的( )

(A) 最概然分布公式不同

(B) 最概然分布公式相同

(C) 某一能量分布类型的微观状态数相同

(D) 以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达示相同

*. 2 分

忽略CO 和N2的振动运动对熵的贡献差别。N2和CO 的摩尔熵的大小关系是：

( )

(A) S m(CO) > S m( N2)

(B) S m(CO) < S m( N2)

(C) S m(CO) = S m( N2)

(D) 无法确定

二、填空题( 共9题18分)

11. 2 分

当Cl2第一振动激发态的能量等于kT时，振动对配分函数的贡献变得很重要。此时的温度为。（已知振动特征温度V

Θ=801.3 K）

12. 2 分

双原子分子在温度很低时且选取振动基态能量为零，则振动配分函数值为。

13. 2 分

已知N2分子的转动特征温度为2.86 K，用统计力学方法计算在298 K，101 325 Pa下，1 mol N2分子气体的转动亥姆霍兹函数值F r= 。

14. 2 分

2 mol CO2转动能U r= 。

15. 2 分

三种统计方法中所用的基本假设是哪一种? ( 以"√"表示)

16. 2 分

由N个粒子组成的热力学体系，其粒子的两个能级为ε1=0和ε2=ε，相应的简并度

为g1和g2，假设g1=g2=1，v~=1 104 m-1，则该体系在100 K时，N

2

/N1= 。

17. 2 分

当两能级差ε2-ε1= kT时,则两能级上最概然分布时分子数之比N2*/N1*为:__________________；当两能级差为ε2-ε1= kT,且其简并度g1=1,g2=3,则N2*/N1*为_________________。

18. 2 分

N 2的振动频率v =6.98⨯1013 s -1，在25℃时，ν=1和ν=0能级上粒子数之比为N ν=1/N ν=0= 。

19. 2 分

CO 和N 2分子质量m 、转动特征温度r Θ基本相同，且v Θ>>298 K ，电子都处于非简并的最低能级上，这两种分子理想气体在298 K ，101325 Pa 下摩尔统计熵的差值

m m 2(CO)(N )S S -$$= 。

三、计算题 ( 共 5题 40分 ) 20. 10 分

定域的50个全同的分子其总能量为5ε,分布在能级为 0, ε,2ε,3ε,4ε,5ε上。

(1) 写出所有可能的能级分布； (2) 哪一种分布的微观状态数Ω最大？ (3) 所有可能分布的微观状态数为多少？

21. 10 分

计算 N 2在 25℃, p ∃压力下的标准摩尔吉布斯自由能G m $

(298.15 K)。 已知：Θr = 2.89 K, Θv = 3358 K, M r = 28.01 (选振动基态能量为零) 。

22. 10 分

采用电弧法加热 N 2分子，由加热温度下的振动光谱测知它在各振动能级上的分子数N v 与基态分子数N 0之比如下：

已知 N 2分子的振动特征温度为Θv = 3340 K 。

(1) 求气体的温度； (2) 证明分子的振动服从玻耳兹曼分布。

23. 5 分

假定 298.15 K 时，1 mol I 2的振动能是 (1/2)RT ，问振动特征温度是多少? 振动频率是多少 ?

24. 5 分

NO 分子有一个成对电子，且第一电子激发态简并度为g 1= 2，Δ ν~e = ν~1-ν~

0= 121 cm -1，

求

500 K 时NO 的电子配分函数g e 。

四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 25. 10 分

(1 有大小一样的球30 个，现有编号为红色盒子40 个、白色盒子 60 个。将球分为A ，B 两组，A 组 10 个，放置红盒，B 组 20 个，放置白盒。若每盒只容一球，问总共有多少种不同的装置方式？ (2) 若球、盒的数目以及分组方式同前题，但每盒可容纳的球的数目不限，则可能有多少种不同的装置方式？

26. 5 分