氮杂环卡宾前体的合成

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吲唑型氮杂环卡宾金配合物的合成及催化应用

吲唑型氮杂环卡宾金配合物的合成及催化应用吲唑型氮杂环卡宾金配合物的合成及催化应用引言：近年来，金属有机化学在催化领域中得到了广泛的应用。

吲唑型氮杂环卡宾金配合物是一类重要的有机金属化合物，具有较高的催化活性和选择性。

本文将介绍吲唑型氮杂环卡宾金配合物的合成方法及其在催化反应中的应用。

一、吲唑型氮杂环卡宾金配合物的合成方法1. 配体合成：合成吲唑型氮杂环卡宾金配合物的第一步是合成配体。

常用的合成方法包括周期性酮反应、芳香芳烃环合反应和仿生反应等方法。

例如，使用环合酰胺与溴乙腈的反应制备吡咯吲唑配体，并经过金络合反应得到目标化合物。

2. 配合物合成：合成吲唑型氮杂环卡宾金配合物的第二步是将配体与金属进行配位。

常见的金属包括铜、银、铂等。

其中，通过过渡金属催化的金属络合反应是常用的合成手段。

例如，将配体与金属盐溶液反应，生成金属配合物。

二、吲唑型氮杂环卡宾金配合物的催化应用1. 碳氢键官能团化反应：吲唑型氮杂环卡宾金配合物在碳氢键官能团化反应中表现出较高的催化活性和选择性。

例如，配合物在烯烃的环氧化反应中具有优异的催化效果，可以高效地将烯烃转化为环氧化合物。

2. C-C键形成反应：吲唑型氮杂环卡宾金配合物在C-C 键形成反应中也展现出独特的催化效果。

例如，配合物可催化苯乙酮与甲酸酯的反应，实现C-C键的形成。

这种反应具有较高的转化率和选择性。

3. 不对称催化反应：吲唑型氮杂环卡宾金配合物可以作为手性催化剂用于不对称催化反应。

例如，利用手性的吲唑型氮杂环卡宾金配合物，可以将不对称的底物转化为手性的产物。

这种方法在药物合成和天然产物合成中具有重要的应用价值。

结论：吲唑型氮杂环卡宾金配合物具有较高的催化活性和选择性，在碳氢键官能团化反应、C-C键形成反应以及不对称催化反应中具有重要的应用价值。

通过合理设计配体和金属，可以进一步改进吲唑型氮杂环卡宾金配合物的催化性能，拓展其在有机合成领域的应用综上所述，吲唑型氮杂环卡宾金配合物在有机合成中展现出了广泛的催化应用。

《氮杂环卡宾贵金属配合物的合成及其催化性能探究》

《氮杂环卡宾贵金属配合物的合成及其催化性能探究》一、引言随着对化学科学与技术的深入发展，对贵金属配合物的研究已日益增多。

特别是氮杂环卡宾贵金属配合物，由于其独特的结构和性质，在有机合成、催化、材料科学等领域中得到了广泛的应用。

本篇论文主要研究氮杂环卡宾贵金属配合物的合成及其催化性能，为该领域的研究提供理论依据和实验数据。

二、氮杂环卡宾贵金属配合物的合成1. 合成原料与试剂本实验采用氮杂环卡宾配体、贵金属盐等作为主要原料和试剂。

所有试剂均为分析纯，使用前未进行进一步处理。

2. 合成方法氮杂环卡宾贵金属配合物的合成主要采用溶液法。

首先将氮杂环卡宾配体与贵金属盐在有机溶剂中混合，加热搅拌一定时间后，冷却、过滤、洗涤、干燥，得到目标产物。

3. 合成结果与讨论通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱等手段对合成的氮杂环卡宾贵金属配合物进行表征。

结果表明，我们成功合成了目标产物，其结构与预期相符。

三、催化性能探究1. 催化反应类型本实验主要探究氮杂环卡宾贵金属配合物在有机反应中的催化性能，如氢化反应、氧化反应、加成反应等。

2. 催化实验方法将氮杂环卡宾贵金属配合物作为催化剂，加入到底物中，在一定温度、压力和时间内进行反应。

通过对比有无催化剂条件下的反应结果，评估催化剂的催化性能。

3. 催化结果与讨论实验结果表明，氮杂环卡宾贵金属配合物在有机反应中具有良好的催化性能。

它能有效地降低反应活化能，提高反应速率，且对反应的选择性也有显著提高。

此外，该类催化剂具有良好的重复使用性，能有效降低生产成本。

四、结论本论文成功合成了氮杂环卡宾贵金属配合物，并对其催化性能进行了探究。

结果表明，该类催化剂在有机反应中具有良好的催化性能和重复使用性。

这为氮杂环卡宾贵金属配合物在有机合成、催化、材料科学等领域的应用提供了理论依据和实验数据。

未来，我们将进一步研究该类催化剂的合成方法和催化性能，以期在工业生产中发挥更大的作用。

五、展望随着科学技术的不断发展，对催化剂的性能要求也越来越高。

氮杂环卡宾化学

氮杂环卡宾化学氮杂环卡宾是一类重要的有机化合物，具有独特的结构和化学性质。

本文将从氮杂环卡宾的定义、合成方法、反应性质以及应用领域等方面进行介绍，以便读者更好地了解和认识这一化合物。

我们来了解一下氮杂环卡宾的定义。

氮杂环卡宾是指具有含氮的环状结构，并且带有一个孤对电子的中间体。

它们通常具有高度的反应性和活性，可以与其他分子发生共价键形成新的化合物。

氮杂环卡宾的合成方法有多种途径。

其中最常用的方法是通过在反应体系中引入碱金属和相应的氮杂环前体来生成氮杂环卡宾。

例如，可以通过将相应的氨基化合物与碱金属反应，生成氮杂环卡宾的碱盐，然后再通过酸处理得到纯净的氮杂环卡宾。

氮杂环卡宾的反应性质非常丰富，可以进行多种不同类型的反应。

其中最重要的反应是与亲电试剂发生加成反应，形成新的碳-氮键。

此外，氮杂环卡宾还可以与自由基、亲核试剂等发生反应，生成各种不同的有机化合物。

这些反应使得氮杂环卡宾在有机合成化学领域中有着广泛的应用。

氮杂环卡宾在有机合成中的应用非常广泛。

它们可以作为中间体参与到复杂有机分子的合成中，例如用于合成天然产物、药物、高分子材料等。

此外，氮杂环卡宾还可以作为催化剂参与到有机反应中，促进反应的进行，提高反应的效率和选择性。

总结起来，氮杂环卡宾是一类重要的有机化合物，具有独特的结构和化学性质。

通过合适的合成方法可以得到纯净的氮杂环卡宾，并可以利用其丰富的反应性质进行有机合成和催化反应。

氮杂环卡宾在有机合成化学领域中有着广泛的应用，对于研究和开发新型有机化合物具有重要的意义。

希望通过本文的介绍，读者能够对氮杂环卡宾有一个更全面的了解。

《氮杂环卡宾贵金属配合物的合成及其催化性能探究》

《氮杂环卡宾贵金属配合物的合成及其催化性能探究》一、引言随着科学技术的不断发展，人们对有机合成与催化过程的需求愈发增长。

贵金属配合物以其独特的物理和化学性质，在许多化学反应中扮演着重要角色。

近年来，氮杂环卡宾贵金属配合物作为一种重要的催化剂体系，其合成与催化性能研究已成为化学领域的热点之一。

本文将就氮杂环卡宾贵金属配合物的合成及其催化性能进行详细探究。

二、氮杂环卡宾贵金属配合物的合成1. 合成方法氮杂环卡宾贵金属配合物的合成通常包括两个步骤：首先合成氮杂环卡宾配体，然后将其与贵金属盐进行配位反应。

常见的合成方法包括：溶剂法、固相法、微波法等。

本文采用溶剂法进行合成，以获得较高纯度的产品。

2. 实验步骤（1）配体的合成：以合适的氮杂环化合物为原料，通过适当的反应条件，合成氮杂环卡宾配体。

（2）配合物的合成：将合成的氮杂环卡宾配体与贵金属盐（如钯、铂、铑等）在溶剂中混合，控制温度和时间，进行配位反应。

通过优化反应条件，可得到较高产率的氮杂环卡宾贵金属配合物。

三、催化性能探究1. 反应类型氮杂环卡宾贵金属配合物在有机合成中具有广泛的应用，如烯烃氢化、烯烃氧化、交叉偶联等反应。

本文将着重探讨其在烯烃氢化反应中的催化性能。

2. 催化过程及性能评价（1）烯烃氢化反应：以氮杂环卡宾贵金属配合物为催化剂，加入底物和氢源，控制反应条件（如温度、压力、时间等），进行烯烃氢化反应。

通过对比不同催化剂的活性、选择性及稳定性，评价其催化性能。

（2）性能评价标准：以转化率、选择性、催化剂寿命等指标评价催化剂的催化性能。

同时，通过分析反应产物的结构，验证氮杂环卡宾贵金属配合物在催化过程中的作用机制。

四、结果与讨论1. 合成结果通过优化反应条件，成功合成了不同种类的氮杂环卡宾贵金属配合物。

通过元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对产物进行表征，确认其结构与纯度。

2. 催化性能分析（1）烯烃氢化反应结果：在相同反应条件下，对比不同催化剂的催化性能。

N-杂环卡宾及其金属络合物的性质和合成方法

（）５能负载在树脂上，使液相反应固相化，６不破（）坏官能团，并且在室温就可以反应，７它们对许（）多反应有良好的催化性能。
１Ｎ杂环卡宾的结构及稳定性．
在五元环氮原子取代基上引入手性１，；１１引９０入其它官能团２．将取代基固定在固体上３１，［１；９０［］１使液相反应固相化；制成二齿４，］三齿５１甚至１１、９０１］２
Ｒ，Ｎ
＼Ｒ９：＞：ｌｚ／
Ｒ
１５
Ｒ、
Ｉ
Ｒ
１６１７１８
＼：＝／＝
１４
ｓ
下先引入第一个烷基，再与卤代烷反应引入第二个烷基。并且是难引入的先引入。如ＱＨ．９Ｘ，８ｌｘ等卤化物中的卤原子活性差，．应该在第一些游离的ｌ３二取代咪唑啉可以分离得到。ＮＣＨ７，．．杂环卡宾的稳定性主要与环系结构和环上的取代步让它们与咪唑反应。而ＣＨ－姗２２５，Ｉ－Ｘ等中的Ｒｚｚ ” ＼（＼基有关，如果环系是共轭体系对卡宾的稳定存在卤原子活性强，应该在第二步让它们与咪唑反应。是有利的，如果在ｌ３，位氮原子上连有庞大体积的取代基（如金刚烷基，叔丁基等）能够把卡宾的孤电子对屏蔽起来对卡宾的稳定存在也是有利Ｈ的，Ｒ＼ｚ４５位碳原子上连有吸电子基（Ｃ如果在，如ｌ／＼ＯｚＨＩ等）同样能够增加卡宾的稳定性。
２ｂ２ａ２ｂ２。３和３［。
一Ｒ．Ｃ一Ｓ１● ＝＿Ｎｌ＿
３２一．Ｎ杂环卡宾金属络合物根据卡宾稳定性的不同Ｎ杂环卡宾金属络合一

噻唑-2-亚基新型氮杂环卡宾配合物的合成及催化应用

噻唑-2-亚基新型氮杂环卡宾配合物的合成及催化应用噻唑-2-亚基新型氮杂环卡宾配合物的合成及催化应用摘要随着有机合成方法学的不断发展，氮杂环卡宾（N-heterocyclic carbenes，简称NHCs）作为广泛应用于金属催化中的配体之一，已经成为有机化学的一个重要分支领域。

本文将介绍一种新型的氮杂环卡宾配合物——噻唑-2-亚基氮杂环卡宾（thiazol-2-ylidene），并介绍其合成方法和催化应用。

一、引言有机合成中的催化剂起到了至关重要的作用，高效、环保的催化剂在有机合成领域具有广泛的应用前景。

噻唑-2-亚基氮杂环卡宾是一种新型的NHCs配体，具有多样化的结构和良好的配位能力，因此在金属催化反应中展现了出色的催化活性和选择性。

二、合成方法噻唑-2-亚基氮杂环卡宾的合成一般采用两步法。

首先，通过中等强度碱和卤代噻唑的反应在适当的溶剂中得到相应的亚胺盐。

然后，将亚胺盐与碱金属碱金属碱金属醇盐反应，得到最终的噻唑-2-亚基氮杂环卡宾配合物。

三、催化应用噻唑-2-亚基氮杂环卡宾配合物在有机合成中具有广泛的应用，其优点主要体现在以下几个方面：1. 金属催化反应中的配体稳定性：噻唑-2-亚基氮杂环卡宾配合物具有较高的稳定性，可以在较苛刻的催化反应条件下提供稳定的配体环境。

2. 催化剂的可调性：通过改变噻唑-2-亚基氮杂环卡宾上的不同取代基团，可以调节配合物的电子性质，从而达到调控催化剂活性和选择性的目的。

3. 催化反应的高效性：噻唑-2-亚基氮杂环卡宾作为配体可以提供良好的相容性和反应活性，可以应用于碳-碳键和碳-氮键的形成等不同类型的反应中。

四、案例分析1. 噻唑-2-亚基氮杂环卡宾配合物在铜催化的偶联反应中的应用：将噻唑-2-亚基氮杂环卡宾配合物与醛类底物经过铜的催化，在温和的条件下进行偶联反应，得到相应的过渡金属配合物。

该反应具有较高的立体选择性和良好的产率，可应用于有机合成的天然产物的构建中。

N_杂环卡宾及其金属络合物的合成

收稿:2008年6月,收修改稿:2008年9月　3国家自然科学基金项目(N o.20672016)资助33通讯联系人　e 2mail :znli @ ;zhaod fg @N 2杂环卡宾及其金属络合物的合成3姜　岚1,2　李争宁233　赵德峰133(1.大连理工大学精细化工国家重点实验室　大连116012;2.大连大学环境与化学工程学院辽宁省生物有机化学重点实验室　大连116622)摘　要　由于其强给电子能力、结构易修饰性和拓扑学特性,N 2杂环卡宾成为继有机膦配体之后又一类重要的配体。

其金属络合物在均相及不对称催化领域的催化性能是近期研究的热点,已有许多成功的结果。

本文综述了近年来N 2杂环卡宾及其金属络合物以及N 2杂环卡宾的重要前体咪唑盐的合成方法。

金属2N 2杂环卡宾络合物的合成方法包括:(a )游离卡宾与金属化合物直接络合;(b )咪唑盐与金属化合物在强碱作用下络合;(c )利用Ag 2NHC 通过卡宾配体转移方法制备新的金属络合物。

关于N 2杂环卡宾前体的合成途径主要有:(a )乙二醛、伯胺和多聚甲醛的缩合反应;(b )卤代烷与咪唑或取代咪唑的烷基化反应;(c )原甲酸酯与1,22二胺的成环反应;(d )肼或酰胺与酸酐的环化反应;(e )用Na ΠK 对环硫脲化合物的还原反应。

关键词　N 2杂环卡宾　金属2N 2杂环卡宾络合物　咪唑盐　合成中图分类号:O621.3;O626.23;O641.4　文献标识码:A 文章编号:10052281X (2009)0621229212Synthesis of N 2H eterocyclic C arbenes and Metal ComplexesJiang Lan1,2　Li Zhengning233　Zhao Defeng133(1.State K ey Laboratory of Fine Chemicals ,Dalian University of T echnology ,Dalian 116012,China ;2.Liaoning K ey Laboratory of Bioorganic Chemistry ,C ollege of Environment and Chemical Engineering ,Dalian University ,Dalian 116622,China )Abstract Due to the strong electronic donor properties and the versatile structures which can be easily m odified ,as well as the distinct topography ,N 2heterocyclic carbene (NHC )is a new class of ligands as an alternative to traditional phosphine ones.Therefore ,it is attractive to use NHC as ligand in catalysis.In fact ,the catalytic properties of NHC 2metal (NHC 2M )com plexes in hom ogeneous and asymmetric catalysis have been a focused research field and many success ful results have been reported in recent years.In this paper ,the syntheses of NHC ,NHC 2M com plexes and their major precurs or imidazolium salts are reviewed.The synthetic methods for NHC 2M com plexes include :(a )reaction of metal com plexes with pre 2formed NHC ligands ;(b )reaction of metal com plexes with NHC precurs ors such as imidazolium salts and a strong base ;(c )interaction between metal halide and NHC 2Ag com plexes.F or the synthesis of NHC precurs ors ,there are als o several routes :(a )condensation of gly oxal ,amines and paraformaldehyde ;(b )alkylation of imidazole or m onosubstituted imidazole with alkyl halide ;(c )annulation of ortho esters and 1,22diamines ;(d )ring closure of hydrazines or amides with acetic anhydride ;(e )reduction of thiones with Na ΠK in THF.K ey w ords N 2heterocyclic carbene (NHC );NHC 2metal com plexes ;imidazolium salts ;synthesis第21卷第6期2009年6月化　学　进　展PROG RESS I N CHE MISTRYV ol.21N o.6　Jun.,2009Contents1　Introduction2　The classification and structure of NHC3　Synthesis of NHC and their metal com plexes3.1　Synthesis of NHC3.2　Synthesis of NHC2metal com plexes4　Synthesis of NHC precurs ors4.1　Synthesis of imidazolium salts4.2　Synthesis of imidazolinyllium salts4.3　Synthesis of triazolium salts4.4　Synthesis of benzoimidazolium salts4.5　Synthesis of bis2NHC precurs ors5　E pilogue1　引言卡宾是有机反应中一种重要的活性中间体,虽然光谱研究已经证明了游离卡宾的存在,但是由于其在大多数条件下反应活性高、寿命短因而难以分离和表征。

几种氮杂环卡宾的设计合成研究

分类号：学校代码：10373密级：学号：10914073307硕士学位论文（2012届）几种氮杂环卡宾的设计合成研究Design and synthesis of several N-heterrocyclic carbenes研究生姓名王磊指导教师姓名迟兴宝指导教师职称教授申请学位类别理学专业名称有机化学研究方向有机合成论文提交日期2012年4月授予学位日期2012年6月淮北师范大学学位论文独创性声明及使用授权声明学位论文独创性声明学位论文作者及导师郑重声明：本学位论文是作者在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。

据我们所知，除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。

对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明并表示谢意。

学位论文作者和导师均承担本声明的法律责任。

学位论文作者签名：____________日期：__________导师签名：__________ 日期：__________学位论文使用授权声明本人完全了解淮北师范大学有关保留、使用学位论文的规定。

学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电子版和纸质版；有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆被查阅；有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索；有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。

保密的学位论文在解密后适用本规定。

学位论文作者签名：____________日期：__________导师签名：__________ 日期：__________目录第一章文献综述 (1)1.1 卡宾和氮杂环卡宾的发展 (1)1.2氮杂环卡宾的多样性及合成方法 (3)1.2.1氮杂环卡宾的多样性 (3)1.2.2氮杂环卡宾和前体的合成方法 (5)1.2.2.1氮杂环卡宾合成方法 (5)1.2.2.2氮杂环卡宾前体的合成方法 (6)1.3 引氮杂环卡宾金属配合物合成及性质 (10)1.3.1氮杂环卡宾金属配合物合成 (10)1.3.1.1游离的氮杂环卡宾与金属盐的络合 (10)1.3.1.2咪唑盐与金属盐络合 (11)1.3.1.3由氮杂环卡宾Ag化合物制备 (12)1.3.1.4卡宾和金属直接反应 (12)1.3.1.5卡宾和金属直接反应 (13)1.3.2氮杂环卡宾金属配合物的性质及催化应用 (13)1.3.2.1氮杂环卡宾金属配合物的性质 (13)1.3.2.2氮杂环卡宾金属配合物的催化应用 (14)1.4双卡宾、三卡宾及多卡宾的合成与催化性质 (23)第二章选题的目的和依据以及主要工作 (26)第三章卡宾前体的合成和性质研究 (29)3.1 仪器与试剂 (29)3.2 实验步骤 (30)3.2.1 苯并咪唑的合成 (30)3.2.2 碘甲烷的合成 (30)3.2.4 1-乙基苯并咪唑的合成 (32)3.2.5 1-苄基苯并咪唑的合成 (32)3.2.6 9,10-二氯甲基蒽的合成 (33)3.2.7 三（2-氯乙基）胺盐酸盐的合成 (34)3.2.8 三（2-氯乙基）胺的合成 (34)3.2.9 三齿苯并咪唑鎓盐的合成 (35)3.2.10并噻唑鎓盐的合成 (37)3.2.11甲基苯并噻唑碘盐与氧化汞的反应 (38)3.2.12乙基苯并噻唑的碘盐与氧化汞的反应 (38)3.2.13氮乙基苯并噻唑的溴盐与氧化汞的反应 (39)第四章结果与讨论 (40)4.1合成三齿苯并咪唑鎓盐结果与讨论 (40)4.2苯并噻唑鎓盐与氧化汞的反应结果与讨论 (40)参考文献 (43)附录Ⅱ部分化合物的图谱 (56)附录Ⅲ硕士期间发表论文题录 (71)致谢 (72)几种氮杂环卡宾前体的设计合成研究摘要：氮杂环卡宾（N-Heterocyclic Carbene)及其金属配合物是现代有机金属化学中最热门的课题之一。

N_杂环卡宾_CO_2加合物的合成及其应用

第22卷第2/3期2010年3月化　学　进　展PROGRESS I N CHE M I ST RYVol .22No .2/3　Mar .,2010 收稿:2009年4月,收修改稿:2009年6月　3国家重点基础研究发展计划(973)项目(No .2007C B714305)资助33Corres ponding author e 2mail:zjli@njut .edu .cnN 2杂环卡宾/CO 2加合物的合成及其应用3王燕芹　李振江33　郭　畅(南京工业大学生物与制药工程学院材料化学工程国家重点实验室　南京210009)摘　要　强亲核性的N 2杂环卡宾(N 2heter ocyclic carbenes,NHC )是近年来研究最为活跃的一类小分子有机催化剂。

本文综述了NHC 2CO 2的合成方法和NHC 2CO 2参与的4类重要反应。

探讨了NHC 2CO 2作为NHC 转移试剂参与的配位反应;作为CO 2转移试剂和催化剂调控的CO 2固定和碳酸酯合成;作为羧基配体与过渡金属配位;作为潜在的NHC 催化剂催化环状单体开环聚合反应等应用。

最后,展望了其发展前景。

关键词　N 2杂环卡宾　CO 2　加合物　合成　催化　配位中图分类号:O626　文献标识码:A 文章编号:10052281X (2010)02/320433207The Prepara ti on and Appli ca ti on of N 2Heterocycli cCarbene /CO 2AdductsW ang Yanqin L i Zhenjiang33　Guo Chang(State Key Laborat ory of Materials 2O riented Che m ical Engineering,College of B i otechnol ogy and Phar maceutical Engineering,Nanjing University of Technol ogy,Nanjing 210009,China )Abstract The nucleophilic N 2heter ocyclic carbene (NHC )has e merged as a hot t op ic as organocatalyst in recent years .The t w o p reparati on methods and f our i m portant reacti ons are revie wed in this paper .The app licati ons of N 2heter ocyclic carbene /CO 2adducts in metal coordinati on as NHC transfer reagents,in CO 2fixati on and carbonate synthesis as catalysts and CO 2transfer reagents,in transiti on metal comp lexati on as carboxylat o 2ligands,and as latent NHC in catalyzing ring 2opening poly merizati on of cyclic monomers are summarized .The potential devel opment of the research and app licati on of NHC 2CO 2is discussed .Key words N 2heter ocyclic carbene;carbon di oxide;adducts;synthesis;catalysis;coordinati onCon ten ts1　I ntr oducti on2　The Preparati on of N 2heter ocyclic carbene /CO 2ad 2ducts211　NHC 2CO 2p repared by direct reacti on of free car 2bene and CO 2212　NHC 2CO 2p repared by indirect methods 3　The app licati on of N 2heter ocyclic carbene /CO 2ad 2ducts311　NHC 2CO 2adducts as NHC transfer reagents312　NHC 2CO 2adducts as CO 2transfer reagents 313　NHC 2CO 2adducts as carboxylat o ligands 314　NHC 2CO 2adducts as ring 2opening poly merizati oncatalysts of cyclic monomers 4　Conclusi on and outl ook1　引言自1991年A rdueng o 等[1]第一次成功分离得到游离的N 2杂环卡宾(N 2heter ocyclic carbenes,NHC,1)以来,NHC 已成为一类广泛研究和应用的Le wis 碱。

N-杂环卡宾的合成和应用【文献综述】

毕业论文文献综述应用化学N-杂环卡宾的合成和应用1 前言1.1 卡宾卡宾（carbene）又称碳烯，一般以R2C表示，指碳原子上只有两个键连有基团，还剩有两个未成键电子的高活性中间体。

卡宾的寿命远低于一秒，只能在低温下（77K以下）捕获，在晶格中加以分离和观察。

卡宾与碳自由基一样，属于不带正负电荷的中性活泼中间体。

卡宾只有6个价电子，含有一个电中性的二价碳原子，在这个碳原子上有两个未成键的电子。

卡宾是一种强Lewis酸，具有很强的亲电性。

1.2 N-杂环卡宾最早对N-杂环卡宾的研究起始于1960年，当时Wanzlick[1]等对噻唑-2-碳烯进行了详尽透彻的研究。

由于噻唑-2-碳烯类化合物异常的活泼性，尽管在当时Wanzlick并没有成功通过分离技术得到N-杂环卡宾，但是他们意识到咪唑环中邻位氮原子的给电子效应可以稳定2-位上的卡宾中心，这一思想为之后的N-杂环卡宾化学的发展奠定了基础。

在这之后，N-杂环卡宾引起了化学家们的广泛的研究兴趣。

在近十几年来，N-杂环卡宾的的研究得到了迅速的发展，特别是在金属成键的配位化学这一领域。

最近几年，N-杂环卡宾的金属络合物作为一种催化剂，已经在多个领域取得了广泛的应用。

N-杂环卡宾被看作是一种有机膦配体的代替品。

在某一些有机金属催化反应方面，N-杂环卡宾被当做配体已经成功取代了应用广泛的膦配体。

由于在催化方面的出色表现，N-杂环卡宾配合物的合成及其催化性质的研究受到了国内外化学家的关注。

1.2.1N-杂环卡宾的分类及其应用常见的N-杂环卡宾根据环上氮原子的数目不同或氮原子位置的不同有咪唑型卡宾，三唑型卡宾等。

N-杂环卡宾一般以单线态形式存在，卡宾碳原子采用sp2杂化形式，卡宾碳原子周围有6个电子，是一个缺电子体系，卡宾碳原子上的一对电子处在σ轨道上。

从电子共轭效应考虑，2个氮原子p轨道上的孤对电子和卡宾碳原子上的空p轨道可以发生给电子共轭效应，这样降低了卡宾碳原子的缺电子性。

二苯甲烷桥连氮杂环卡宾前体的合成及表征

Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ
。
。
Ｃｕ，Ｎａｉｌ
ＤＭＦ
３ａ
（１）ＲＸ，ＴＨＦ
（２）ＮＨ４ＰＦ６，Ｈ２０
３ｂ３ｃ
（１）ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ，ＴＨＦ
４
２ＰＦ６一
（２）ＮＨ４ＰＦ６，Ｈ２０
摘要：以４，４一二氨基二苯甲烷为起始原料，通过碘代、Ｃ—Ｎ偶联，季铵化，阴离子交换，合成了四种新
型桥连的氮杂环卡宾前体（３ａ，３ｂ和３ｃ和５）．产物全部通过核磁表征．
关键词：氮杂环卡宾；前体；二苯甲烷；
１．２实验步骤４，４一二碘代二苯甲烷是以４，４～二氨基二苯甲烷为起始原料参照文献合成．Ｅｌ１３
化合物３ｂ，ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ— ｄ６，２５ ℃，
ＴＭＳ）（ｐｐｍ）１．４９（ｔ，６Ｈ，Ｊ：７．３３Ｈｚ，ＣＨ２
１３３．４２，１３０．７２，１２４．７４，１２２．４５，１２１．３９，３６．４６
４，４一二碘代二苯甲烷为自制；咪唑（ＡＲ）；铜粉；ＮａＨ；ＤＭＦ；碘甲烷；溴乙烷；溴代正丁烷；六氟磷酸铵．Ｂｒｕｋｅｒ４ＯＯ型核磁共振仪，ＴＭＳ做内标，ＣＤＣｌ。、ＤＭＳＯ—ｄ为溶剂．
杂环卡宾配体及其鳞盐数目众多，但以单齿配体

手性六元氮杂环卡宾前体化合物及其制备方法和应用[发明专利]

专利名称：手性六元氮杂环卡宾前体化合物及其制备方法和应用
专利类型：发明专利
发明人：孙智华,黄立梁,曹泳
申请号：CN201410037647.1
申请日：20140126
公开号：CN103772297A
公开日：
20140507
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及有机合成领域，具体为手性六元氮杂环卡宾前体化合物的制备方法和应用。

该化合物具有如式（V）所示结构，上述手性六元氮杂环卡宾前体化合物可催化多种手性反应，如不饱和酯、α,β-不饱亚胺与二硼烷频哪醇硼酸酯的加成反应，或者醛与硼酸类化合物的缩合反应，或者酮的还原反应，有较好的催化效率和对映选择性。

申请人：上海工程技术大学
地址：200336 上海市长宁区仙霞路350号
国籍：CN
代理机构：上海伯瑞杰知识产权代理有限公司
代理人：吴瑾瑜
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桥联杂环卡宾前体[CH_3CH(NCHCHN)CH_2]_2Br_2^-的合成

桥联杂环卡宾前体[CH_3CH(NCHCHN)CH_2]_2Br_2^-的合成王志国;刘思曼;何志坚;王秀锋;黄宝美;黄海霞【期刊名称】《武汉大学学报：理学版》【年(卷),期】2008(54)4【摘要】甲基咪唑与1,2-二溴乙烷在THF(四氢呋喃)中以2∶1(摩尔比)反应合成了一种新型桥联氮杂环卡宾前体[CH3CH(NCHCHN)CH2]2Br2-,产物通过核磁和X射线衍射表征.晶体结构显示其晶体属单斜晶系P21/c,a=0.8475(3)nm,b=0.8916(3)nm,c=0.9234(3)nm,α=90°,β=108.214°,γ= 90°,V=0.6628(4)nm3,Z=2,Dc=1.764 mg/m3,μ=6.097 mm-1,F(000)=348.产物分子结构中存在的大量氢键是其形成空间网状结构的主要原因.【总页数】4页(P401-404)【关键词】氮杂环卡宾;前体;晶体结构【作者】王志国;刘思曼;何志坚;王秀锋;黄宝美;黄海霞【作者单位】绵阳师范学院化学与化学工程系【正文语种】中文【中图分类】O626【相关文献】1.二苯甲烷桥连氮杂环卡宾前体的合成及表征 [J], 黄昆;杜冰心;谭会敏;何杰;秦大斌2.氮杂环卡宾前体[HO-4,6-di-C(CH3)3-C6H2-2-CH2{CH(NCHCHN)CH3}]CI的合成及结构 [J], 王志国;刘思曼;王秀锋;黄宝美;何志坚3.含蒽环的钳状氮杂环卡宾前体及银卡宾的合成 [J], 黄昆;秦大斌;;4.氮杂环卡宾前体[HO-4，6-di-C（CH3）3-C6H2-2-CH2{CH（NCHCHN）CH3}]CI的合成及结构 [J], 王志国;刘思曼;王秀锋;黄宝美;何志坚5.氮杂环卡宾前体[HO-4，6-di-C(CH_3)_3-C_6H_2-2-CH_2{CH(NCHCHN)CH_3}]CI的合成及结构 [J], 王志国;刘思曼;王秀锋;黄宝美;何志坚因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

新型手性四氢嘧啶氮杂环卡宾前体盐的合成

新型手性四氢嘧啶氮杂环卡宾前体盐的合成赵迎春;李杰;张利;徐亮【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2011(19)3【摘要】A series of novel chiral 3,4,5,6-tetrahydropyrimidinium salts, the precursor of N-heterocyclic carbene ligands, were desinged and synthesized from (IS,3S)-1,3-diphenyl-1 ,3-propanediamine. The structures were characterized by 1H NMR, 13C NMR and HR-MS.%以1,3-二苯基-l,3-二胺为原料,设计并合成了一系列新的手性四氢嘧啶氮杂环卡宾前体盐,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征.【总页数】4页(P310-312,408)【作者】赵迎春;李杰;张利;徐亮【作者单位】四川大学华西药学院,四川,成都,610041;四川大学华西药学院,四川,成都,610041;四川大学华西药学院,四川,成都,610041;四川大学华西药学院,四川,成都,610041【正文语种】中文【中图分类】O626.41【相关文献】1.施氏假单胞菌四氢嘧啶/羟基四氢嘧啶合成基因簇进化分析 [J], 李向阳;张国辉;汤宏2.用离子液体四氟硼酸正丁基吡啶盐作催化剂和反应介质合成3,4 -二氢嘧啶-2-酮[J], 周美云;李毅群3.盐单胞菌属BYS-1四氢嘧啶合成基因ectABC克隆及其盐激表达 [J], 何健;黄星;顾立锋;蒋建东;李顺鹏4.新型手性N, N, N'''', N'''''''', N'''''''''''', N''''''''''''-六-[2-(1-羟丁基)]三乙四胺六乙酰胺的合成及其在不对称氢硅化反应中的应用 [J], 李伟杰;5.一种新型手性噁唑啉-氮杂环卡宾前体的合成 [J], 穆秋超;李航;陈小兵;吴士泸;李莉;徐利文因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

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