有机试剂鉴别整理

有机化学鉴别题专题复习

A 基本性质区分

1.烃、二烯、炔烃：

（1）溴的四氯化碳溶液，红色腿去

（2）高锰酸钾溶液，紫色腿去。

2．含有炔氢的炔烃：

（1）硝酸银，生成炔化银白色沉淀

（2）氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。

3．小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色

4．卤代烃：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。

5．醇：

（1）与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）；

（2）用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊伯醇放置后也无变化。

6．酚或烯醇类化合物：

（1）用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。酚氧化粉红色

（2）苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。

7．羰基化合物：

（1）鉴别所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；

（2）区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；

（3）区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；

（4）鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。

8．甲酸：用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。

9．胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法

（1）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应。

（2）用N aNO2+HCl：

脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。

芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。

10．糖：

（1）单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；

（2）葡萄糖与果糖：用溴水可区别醛糖和酮糖

（3）麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不能。

11.醚

醚在避光的情况下与氯或溴反应，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用，生成过氧化合物。

B 常用方法

一、只用一种试剂鉴别法：一般根据密度、溶解性及官能团（如碳碳不饱和键、醛基、羧基等）所具有的特性

选用试剂进行鉴别。一般规律是：1.一组物质中含有C=C(或C≡C)、苯酚等，常用试剂是：溴水。如只用

一种试剂鉴别：直馏汽油、裂化汽油、四氯化碳、酒精、苯酚（用溴水）；2.一组物质中含有羧基(—COOH)、

醛基(—CHO)等，常用试剂是：新制氢氧化铜。如只用一种试剂鉴别： HCOOH、CH

3COOH、C

2

H

5

OH、葡萄糖溶

液、甲酸乙酯、乙酸乙酯、硝基苯（用新制氢氧化铜）；3.一组物质中含有苯及其同系物，常用试剂是：

酸性KMnO

4。如只用一种试剂鉴别：苯、甲苯、四氯化碳（用酸性KMnO

4

溶液）。

例1（2010上海卷）下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是（）．

A．乙醇、甲苯、硝基苯 B．苯、苯酚、己烯

C．苯、甲苯、环己烷 D．甲酸、乙醛、乙酸

解析：此题考查了化学实验中的物质的检验知识。乙醇、甲苯和硝基苯中，乙醇可以和水互溶、甲苯不和水互溶但比水轻、硝基苯不和水互溶但比水重，可以鉴别，排除A；苯、苯酚和己烯可以选浓溴水，苯不和溴水反应、苯酚和浓溴水生成白色沉淀、己烯和溴水加成使其褪色，可以鉴别，排除B；苯、甲苯和环己烷三者性质相似，不能鉴别，选C；甲酸、乙醛、乙酸可以选新制氢氧化铜，甲酸能溶解新制氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙醛不能溶解氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙酸只能溶解氢氧化铜，可以鉴别，排除D。答案为C。

二、不外用试剂鉴别法：这类题目的特效试剂常隐含在待测物质中，根据待测物质的特殊物理性质(如溶液的颜

色、挥发性等)先鉴别出一种物质，再借用这种鉴出物做试剂鉴别其它物质。也可根据有机物燃烧时产生的现象不同而将其逐一鉴别出来。

例2.已知多羟基有机物与新制Cu(OH)

2悬浊液反应得到绛蓝色溶液。请不外用试剂鉴别，如何鉴别：CuSO

4

、丙三

醇、葡萄糖、乙醛、乙醇、乙酸、甲酸、NaOH八种溶液？

解析：(1)根据观察,在八瓶溶液中,呈蓝色透明的是CuSO

4

溶液；(2)分别取剩下的七种溶液少许装入7支试

管中,然后分别加入已识别出来的CuSO

4

溶液,有蓝色胶状沉淀产生的是NaOH溶液；(3)再分别取剩下的6种

溶液少许装入6支试管中，分别加入新制的Cu(OH)

2悬浊液，会出现三组现象：①Cu(OH)

2

悬浊液溶解，出

现绛蓝色溶液的是丙三醇、葡萄糖溶液；②Cu(OH)

2悬浊液溶解，溶液变蓝色的是乙酸、甲酸溶液；③Cu(OH)

2

悬浊液不溶解的是乙醛、乙醇溶液。然后加热：①组中出现砖红色沉淀的原溶液是葡萄糖溶液；②组中出现砖红色沉淀的原溶液是甲酸溶液；③组中出现砖红色沉淀的原溶液是乙醛溶液。

例3．不用任何试剂怎样鉴别CH

4、C

2

H

4

、C

2

H

2

三种无色气体？

解析：因CH

4、C

2

H

4

、C

2

H

2

三种无色气体燃烧时产生的现象不同可将其逐一鉴别出来：将这三种气体分别用尖

嘴玻璃导管导出，并点火，能燃烧产生淡蓝色火焰的是CH

4；能燃烧且有轻微烟产生的是C

2

H

4

；能燃烧且有

浓烟产生的是C

2H

2。

三、先后法：在含有多个官能团的有机物中，如果要将官能团逐一鉴定出来，必须考虑官能团之间的相互影响，

加入试剂时应注意先后顺序。

例 4.（2002年全国高考理综卷）昆虫能分泌信息素，下列是一种信息素的结构简式：CH

3(CH

2

)

5

CH=CH(CH

2

)

9

CHO,

指出该物质中的任意一种官能团,为该官能团提供一种简单的鉴别方法并简述实验现象,写出与鉴别方法有

关的化学反应方程式。

解析：该信息素中含有的官能团为碳碳双键（C=C）和醛基（—CHO），检验双键可用溴水或酸性高锰酸钾溶液，但溴水和酸性高锰酸钾溶液均能氧化醛基，因此鉴别两种官能团必须选择合适的试剂和操作顺序。因为醛基

具有强还原性，用银氨溶液或新制的Cu(OH)

2

悬浊液检验醛基可对双键起到保护作用.用足量的银氨溶液检验完醛基后,把所的溶液用硝酸酸化后,再滴加溴水,若溴水褪色证明有双键存在。

四、分离法：要鉴定一种有机物中混有另一种有机物，且这两种有机物具有相似的结构与性质，加入试剂时均

产生相同的现象从而不能断定其有无时，可采用分离法。

例5.已知甲醛在浓NaOH溶液中会发生如下反应：2HCHO+NaOH→HCOONa+CH

3

OH；甲酸的沸点100.7℃，甲醛的沸点-21℃。请设计一个实验，鉴定甲酸溶液中是否混有甲醛。

解析：由于甲酸、甲醛分子中都有醛基，性质相似，两者混在一起，是无法鉴定出甲醛的。因此，必须将两者分离开来，根据两者沸点不同，可用蒸馏法，为了不使甲酸蒸馏出来，可把甲酸变为沸点更高的化合物HCOONa,但又不能使甲醛变质，因此应向混合物中加入过量稀NaOH溶液。鉴定方法为：取一定量甲酸试样，加入过量稀NaOH溶液，然后蒸馏，将蒸馏得到的蒸气用冷的蒸馏水吸收，冷却后，向所得到的蒸馏水溶液中加入银氨溶液，水浴加热，若产生了银镜，则甲酸溶液中混有甲醛。

五、排扰法：将对待鉴别物质有干扰的其他物质除去，以排除干扰。