有机磷测定方法

有机磷的测定方法

1.3．1气相色谱法

气相色谱法是一种以气体为流动相的柱色谱分离分析方法，它又可分为气液色谱法和气固色谱法。它的原理简单，操作方便。在全部色谱分析的对象中，约20%的物质可用气相色谱法分析。气相色谱法具有分离效率高、灵敏度高、分析速度快及应用范围广等特点。气相色谱法能分离性质极相似的物质，如同位素、同分异构体、对映体以及组成极复杂的混合物，如石油、污染水样及天然精油等。它的分离能力主要是通过选择高选择性固定相和增加理论塔板数来达到。气相色谱法使用高灵敏度的检测器，有的检测器其检测下限可达10-12—10-14g，是痕量分析不可缺少的工具之一。例如，它可检测食品中10-9数量级的农药残留量、大气污染中10-12数量级的污染物等。气相色谱法测定一个样品只需几分钟到几十分钟，分析速度很快，如用微机控制整个操作过程和数据处理系数，分析周期更短。在仪器允许的气化条件下，凡是能够气化且热稳定、不具腐蚀性的液体或气体，都可用气相色谱法分析。有的化合物因沸点过高难以气化或热不稳定而分解，则可以通过化学衍生化的方法，使其转变成易气化或热稳定的物质后再进样分析[2]。

只要在气相色谱仪允许的条件下可以气化而不分解的物质，都可以用气相色谱法分析。对部分热不稳定物质，或者难以气化的物质，通过化学衍生化的方法，仍可以用气相色谱法分析。所谓化学衍生化，就是通过合适的化学反应，使原先热不稳定性物质或难以气化物质转变成三甲基硅烷基衍生物或酯类、醚类等衍生物，以降低沸点和极性，增加稳定性和挥发度。

对被分析对象的分离，主要是选择良好的固定液及优化的操作条

件，而对固定液，不是只有唯一的选择[3]。下面举例说明用气相色谱法对不同类物质的分离。对低沸点烃类分离可以用角鲨烷柱或GDX类吸附剂；对高沸点烃类，可以用SE-30或OV-101类。分离醇、醚、醛、酯、酮、酸类等可以用PEG-20M。分离生物碱可以用SE-30，或OV类。分离氨基酸衍生物可以用OV类或XE-60。分离碳水化合物或糖类可以预先衍生化为三甲基硅烷基衍生物，用OV类、SE-30或XE-60。分离药物可以用OV类或DEGS。杀虫剂可以用SE-30、OV类或PEG-20M。分离萜类可以用SE-30、PEG-20M、OV类或DEGS。

分离比较简单的样品，可以用填充柱，分离比较复杂的样品应用开管柱，并采用程序升温方式。

1.3.2液相色谱法

21世纪初，液相色谱开始出现，但它的发展速度非常缓慢，在相当长的一段时间内，没有得到广泛应用。直到后来，出现了高效液相色谱后，液相色谱才得到了飞速发展，在各领域中广泛使用。它的复兴既借鉴了气相色谱的成功经验，也因气相色谱的缺点与不足而促进。液相色谱和气相色谱相比较，在以下几个方面具有优越性：气相色谱不适用于不挥发物质和对热不稳定物质，而液相色谱却不受样品的挥发性和热稳定性的限制。有些样品因为难以汽化而不能通过柱子，热不稳定的物质受热会发生分解，也不适用于气相色谱法。这使气相色谱法的使用范围受到了限制。据统计，目前气相色谱法所能分析的有机物，只占全部有机物的很少部分。另一方面，液相色谱却不受样品的挥发性和热稳定性的限制。所以液相色谱非常适合于分离生物、医药有关的大分子和离子型化合物，不稳定的天然产物，种类繁多的其它高分子及不稳定的化合物。对于很难分离的样品，用液相色谱常比用气相色谱容易完成分离，主要有以下三个方面的原因：液相色谱中，

由于流动相也影响分离过程，这就对分离的控制和改善提供了额外的因素。而气相色谱中的载气一般不影响分配，也就是说，在液相色谱中，有两个相与样品分子发生选择性的相互作用。液相色谱中具有独特效能的柱填料（固定相）的种类较多，这样就使固定相的选择余地更大，从而增加了分离的可能性。液相色谱使用较低的分离温度，分子间的相互作用在低温时更为有效，因此降低温度一般会提高色谱分离效率。和气相色谱相比，液相色谱对样品的回收比较容易，而且是定量的，样品的各个组分很容易被分离出来。因此，在很多场合，液相色谱不仅作为一种分析方法，而且可以作为一种分离手段，用以提纯和制备具有中等纯度的单一物质。在气相色谱中所分离出的各样品组分虽也可以回收，但一般都不太方便，而且定量性差。

1.3.3光谱分析法

物质吸收波长范围在200～760nm区间的电磁辐射能而产生的分子吸收光谱称为该物质的紫外——可见吸收光谱，利用紫外——可见吸收光谱进行物质的定性、定量分析的方法称为紫外——可见分光光度法。其光谱是由于分子之中价电子的跃进而产生的，因此这种吸收光谱决定于分子中价电子的分布和结合情况。其在饲料加工分析领域应用相当广泛，特别是在测定饲料中的铅、铁、铅、铜、锌等离子的含量中的应用[7]。荧光分析也是近年来发展迅速的痕量分析方法，该方法操作简单、快速、灵敏度高、精密度和准确度好，并且线形范围宽，检出限低。

光谱分析法主要有原子发射光谱法、原子吸收光谱法、紫外-可见吸收光谱法、红外光谱法等。根据电磁辐射的本质，光谱分析又可分为分子光谱和原子光谱。

特点是：分析速度较快、操作简便有些样品不经任何化学处理，

即可直接进行光谱分析，采用计算机技术，有时只需按一下键盘即可自动进行分析、数据处理和打印出分析结果。在毒剂报警、大气污染检测等方面，采用分子光谱法遥测，不需采集样品，在数秒钟内，便可发出警报或检测出污染程度。不需纯样品只需利用已知谱图，即可进行光谱定性分析。这是光谱分析一个十分突出的优点。可同时测定多种元素或化合物省去复杂的分离操作。选择性好可测定化学性质相近的元素和化合物。如测定铌、钽、锆、铪和混合稀土氧化物，它们的谱线可分开而不受干扰，成为分析这些化合物的得力工具[6]。灵敏度高可利用光谱法进行痕量分析。样品损坏少可用于古物以及刑事侦察等领域