有机化学第二版 高占先著 第十一章课后答案
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第11章 羧酸及其衍生物
11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。
CH 3COOH
ClCH 2COOH
Cl 3CCOOH
OH
A. B. C.
D.A.
B.
C.
D.
COOH
Br COOH
NO 2COOH
OCH 3
COOH
NO 2NO 2
COOH
OH
COOH
COOH
OH
A. B.
C.
(1)
(2)
(3)
(1)D ＞B ＞A ＞C; (2)C ＞B ＞A ＞D; (3)B ＞A ＞C 。 知识点:羧酸的酸性。
11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。
CH 3COCl
(CH 3CO)2O
CH 3CONHCH 3
A. B. C. D.COOCH 3
NO 2
COOCH 3
CH 3
COOCH 3
A.
B.
C.
(1)
(2)CH 3COOC 2H 5
(1)A ＞B ＞D ＞C; (2)A ＞C ＞B 。
知识点:羧酸衍生物水解反应活性。水解反应就是亲核加成-消除反应,连有吸电子基有利于反应进行。
11-3 比较下列酸在H +催化下进行酯化反应的速率。
HCOOH CH 3COOH CH 3CH 2COOH
(1)(2)(3)(CH 3)2CHCOOH (4)
(1)＞(2)＞(3)＞(4) 知识点:酸酯化反应活性。 11-4 完成下列反应。
(1)
COOH
OH
OH
O
O
O
+
(1) LiAlH 4(2)H 2C
COOH
2H 2C
CH 2OH
SOCl 2
(3)H 3C CH 2CH 23C CH 2CH 2COCl
H 3C
O
AlCl 3
(分子内酰基化)
(1) Zn, CH 3CH(Cl)COOEt
(Reformasky 反应)
(4)
(2) H 2O
O
OH
CHCOOC 2H 5CH 3
(5)Br
2/红磷
CH 2
COOH
CHCOOH
Br
(酰胺还原)
(6)
N H
O
(Hofmann 降解)
(7)
2
2
C 6H 5
H 32
C 6H 5
H 3
(8)
H 3O
(Claisen 酯缩合反应, Wittig 反应, Mannich 反应)
(CH 3CO)2O (9)
△
O
(10)
3
(酯与格氏试剂反应,羟醛缩合反应)
HCOOC 2H 5
NaOC 2H
5(11)
+
C H OH
CHO
(12)O O
333
CH 3COOC 2H 5
AlPO 4(13)CH 3COOH
2CH 3CH 2OH
H 2C
C O
知识点:羧酸及其衍生物的化学性质。
11-5 给下列反应式填上适当的试剂。
(1)①LiAlH 4,②H 2O; (2)Na / C 2H 5OH;
(3)①LiAlH 4,②H 2O; (4)①HSCH 2CH 2SH,②H 2 / Ni; (5)H 2 / Pd-BaSO 4,喹啉; (6)①LiAlH 4,②H 2O;
(7)①NaBHH 4,②H 2O 或Al[OCH(CH 3)2]3 / (CH 3)2CHOH 。 知识点:还原剂的选择性还原。
11-6 用化学方法分离下列各组化合物,并鉴定分离出的化合物。 (1)A 、 2-辛醇 B 、 2-辛酮 C 、正辛酸 (2)A 、 苯酚 B 、 苯甲醚 C
、苯甲酸 分离要求得纯化合物。
H 3
2-
辛醇
2-辛酮
正辛酸
A. B.滤液
B 水溶性物质
C 的钠盐B (分出的A,B,C 可根据化合物的沸点鉴别
(1)
水相
有机相
过滤NaOH H
A. B. C.
过滤
C 的钠盐
A
H +
蒸馏
C
(2)
苯酚苯甲醚
苯甲酸
A B
A 用FeCl 3显色鉴别,
B 可以根据沸点鉴别,
C 与NaHCO 3反应有气体放出。 知识点:利用化学性质、物理性质分离提纯化合物。
11-7 下列反应就是否容易进行,并解释之。 (1)容易。因为碱性:H 2O ＞Cl -
(2)不容易。在本条件下易发生酸碱中与反应成盐,而不易进行亲核取代反应(—NH 2取代—
OH)。
(3)容易。OH - 的碱性大于离去基团CH3COO - 的碱性。
(4)容易。尽管NH 2- 的亲核性比OH - 强,但在碱性溶液中生成了较稳定的RCOO -。因此反应
趋于正反应方向。
(5)不容易。因为CH 3O - 的亲核性比Br - 强得多。 11-8 完成下列转化。
CH 3CH 2OH
CH 3CH 2OH
CH 3CH 2CHCOOH
CH 3
CrO 3N
,
CH 3CH 3稀OH 22,△
CH 3CH=CHCH 3HBr
CH 3CH 2CHCH 3
Br
252(2) CO 2
CH 3CH 2CHCH 3
3CH 3CH 2CH 3
(1)
羟醛缩合反应;格氏试剂与CO 2反应得到多一个碳原子的酸。
HOCH 2CH 2OH
3252(2)H 3O
(2)
O
O O
O
OH
O
O
O
+O
O
O O
O
OH
酮羰基官能团保护;酯与格氏试剂反应合成醇。