氯丁橡胶

CuCl2 Cu CH2 CH CH CH2 130~1400C Cl Cl
CH2 CH CH CH4 Cl
Cl CH2 C CH CH2＋NaCl＋H2O
Cl
CH2 CH CH CH4 + NaOH Cl Cl
脱氯化氢 800C
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1.2 氯丁橡胶的性能
氯丁橡胶
氯丁橡胶的综合性能较好: (1)tran1,4结构,易结晶,C-Cl偶极增加分子间的相 互作用并促使结晶,具有良好的物理机械性能， 拉伸强度与天然橡胶相似, (2)由于含有氯原子的推电子作用，使双键活性 减弱(双健对称取代)，不易受O2和O3的攻击, 耐光、耐天候、耐热、耐老化的特性; (3)氯丁橡胶分子链上含有极性氯原子基团，不 易被烃类物质溶涨,使聚合物对非极性物质有 很大的稳定性，因而氯丁橡胶的耐油及耐化学 品腐蚀性均优于天然橡胶. (4)极性基团,具有粘接性能.
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氯腈橡胶（耐油氯丁橡胶） 氯腈橡胶（耐油氯丁橡胶）
氯丁橡胶
结构式
• 制法 油相单体为氯丁二烯和丙烯腈，其 配比为70～90，30～10wt％，乳化剂采 用脂肪酸钠，调节剂为调节剂丁，活化 剂用亚硫酸钠，聚合温度（40±2）℃， 聚合时间5～8h。其它工序流程均同通用 型氯丁橡胶CR-1211。
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1.4 氯丁橡胶的应用
氯丁橡胶
氯丁橡胶主要用作电缆护套、耐油胶管 胶板、运输带、胶皮水坝、各种密封圈 垫以及化工设备防腐衬里和鞋类粘接剂 等。
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氯苯橡胶
氯丁橡胶
氯苯橡胶—2121、—2122、—2123 结构式
制法 油相单体为氯丁二烯和苯乙烯，其配比为 90～95；10～5wt％。采用乳化剂为松 香酸钠皂和石油磺酸钠，调节剂用调节剂丁，防 老剂用防老剂264，乳液聚合温度为40℃，聚 合时间约5h。
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补强填料
氯丁橡胶
(1)炭黑 像所有的弹性体一样，氯丁橡胶需加入 适当的补强填料，才能达到要求的加工性能和 硬度、强度和撕裂等性能的平衡。补强填料应 用最广泛的是炭黑。 (2)矿物填料 最通用的矿物填料是沉淀法白炭黑、 硅酸钙、陶土和重质CaCO3。 CaCO3 (3)硫化胶粉 在氯丁橡胶中，填充80目活性硫化 胶粉40份或60～100目的活性硫化胶粉60份， 可提高氯丁橡胶的拉伸强度，同时可极大降低 生产成本和环境的污染，创造可观的经济价值 和社会效益，因此具有广阔的推广和应用前景。
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硫化迟延剂
氯丁橡胶
在G型氯丁橡胶中，MBTS(DM) 加入1份就是一种有效的硫化迟 延剂。在W型和T型氯丁橡胶中， MBTS、CBS、TMTD都是有效 的迟延剂。
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防老剂
氯丁橡胶
在防氧剂中，辛基化二苯胺(OD)加入2～4份作 为热稳定剂是最好的，既不影响焦烧和贮存稳 定性，又相对的不污染。酮胺类和睦喹啉类为 基的防老剂，严重影响焦烧和贮存稳定性，应 避免使用。在抗臭氧剂中，有效的防臭氧剂具 有污染性而且有使加工安全性变差的倾向。在 对苯二胺的衍生物中，二芳基对苯二胺对焦烧 和贮存稳定性影响轻微，防护作用时间长，在 水中不抽出，挥发性低。所有的对苯二胺 (PFD)衍生物都会发生迁移，导致彩色制品表 面污染。微晶石蜡和石蜡都是物理防老剂，两 者并用，或与化学防老剂混合使用，效果更佳。
1.氯丁橡胶简介 1.氯丁橡胶简介
氯丁橡胶
氯丁橡胶（简写CR）是聚丁二烯的 均聚物，其结构式为
*
CH2
C Cl
CH
CH2
*
n
Tans1,4 85%, cis1,4 10%,1,2 1.5%, 3,4 1% Tg=-50
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氯丁橡胶
CH2
H2 C
CH2
H
C
Cl
C
H
C
Cl
C
CH2
顺式1，4结构， 占88％～92％
CH2 CH HC CH2 Cl
反式1，4结构， 占7％～12％
CH H2C C Cl
CH2
顺式1，2结构， 占1.5％
顺式3，4结构， 占1.0％
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1.1 单体与分子链结构
氯丁橡胶
氯丁二烯的工业制备主要是两种方法，即 乙炔法和丁二烯法。 乙炔法 ：
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氯丁橡胶
CH2 CH HC
Cl
CH2
顺式1，2结构， 占1.5％
不能用双健进行反应,利用CL原子进行反应,唯一的一个交联点
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硫化剂
氯丁橡胶
ZnO金属氧化物是氯丁橡胶应用 最多的硫化体系，单用ZnO易产 生焦烧，单用MgO则硫化速度下 降，两者并用效果最佳。一般把 ZnO作为硫化剂。其他金属氧化 物如MgO、Pb3O4作为助促进剂。
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CH CH Cu2Cl2/NH4Cl 80 C
0
CH2
CH C来自百度文库
CH
CH2
CH C
Cl Cu2Cl2/NH4Cl CH CH2 C CH 20~500C
CH2
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1.1 单体与分子链结构
氯丁橡胶
丁二烯法
CH2 260~3000C CH CH CH2 CH2 CH CH Cl Cl CH4 + CH2 CH Cl CH CH2 Cl
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增塑剂
氯丁橡胶
(1)油脂类 (2)聚合物类 聚合物类和烃类，或古马隆— 氧茚树脂都能够迟延结晶，但不能改善低 温屈挠性能，磷酸酯类主要用于本身阻燃 场合比较适宜。但低温屈挠性受到影响。 氯化烃和石蜡以固体或液体的形式使用， 其氯含量在40％～70％之间都是适宜的。 液体形式易引起粘模，因此建议采用固体 的或两者并用。