难溶强电解质的沉淀溶解平衡

难溶强电解质的沉淀溶解平衡
目的与要求：
1、掌握难溶强电解质的沉淀溶解平衡及溶度积。

2、掌握溶度积与溶解度的关系。

3、熟悉溶度积规则，学会应用溶度积规则来判断沉淀的生成和溶解。

重点：难溶强电解质的沉淀溶解平衡及溶度积规则 难点：1、溶度积与离子积的区别与联系
2、应用溶度积规则来判断沉淀的生成和溶解
基本内容：
一、溶度积和溶度积规则
Question ：在含有AgCl 固体的溶液中，是否存在Ag +和Cl -
离子？？
Solution ：AgCl （s ）
Ag +（aq ）+Cl -（aq ）
[AgCl]
]
Cl ][Ag [-+=
K K sp = [Ag +][Cl -]
1、溶度积常数（solubility product constant ，K sp ） 任意A a B b 型难溶电解质： A a B b （s ）
a A n+（aq ）+bB m-（aq ）
K sp = [A n+]a [ B m-]b
Exercises ：写出Fe(OH)3、Ag 2CrO 4的K sp 表达式
Questions ：n 298K 时，AgCl 的溶解度s = 1.33×10-5mol ·L -1，其溶度积K sp =？
o 298K 时，AgBr 的溶解度s = 7.33×10-7mol ·L -1，其溶度积K sp =？ p 298K 时，Ag 2CrO 4的溶解度s = 6.54×10-5mol ·L -1，其溶度积K sp =？
结论：) 同类型的难溶电解质，溶度积K sp 愈大，溶解度s 也愈大
) 不同类型的难溶电解质，不能直接根据溶度积K sp 来比较其溶解度s
的大小
2、溶度积K sp 与溶解度s 的相互换算关系：
推导： AB 、AB 2（or A 2B ）、AB 3型难溶电解质的溶度积K sp 与溶解度s 的关系
结论：
3、离子积（ion product，I p）I p = c(A n+)a ·c ( B m-)b Example：AgCl溶液的离子积表达式：I p = c(Ag+)·c(Cl-)
Ag2CrO4溶液的离子积表达式：I p = c(Ag+)2·c(CrO42-) Question：离子积I p与溶度积K sp有何区别？？
Solution：
K sp I p
表达式
K sp = [A n+]a [ B m-]b
平衡态时，离子平衡浓
度幂次方的乘积
I p = c(A n+)a·c ( B m-)b
任意状态下，离子浓度
幂次方的乘积
T一定时，同一难
溶电解质
常数数值不恒定
结论：K sp是I p在平衡状态时的特例
Question：引入离子积I p的意义何在？？
4、溶度积规则
)I p=K sp溶液为饱和溶液，处于沉淀-溶解动态平衡，既无沉淀析出，又无沉淀溶解；
)I p＜K sp 溶液处于不饱和状态，溶液中无沉淀析出。

若继续加入难溶电解质，难溶电解质将不断溶解直至溶液饱和；
)I p＞K sp 溶液处于过饱和状态，沉淀将从溶液中析出直至溶液饱和。

Question：如何判断沉淀的生成和溶解？？
Solution：溶度积规则
二、沉淀平衡的移动
1、沉淀的生成
条件：I p＞K sp
)加入沉淀剂
Example：P46 例3-17
)同离子效应
)盐效应
)分级沉淀(fractional precipitate)：先达到I p＞K sp状态的物质先沉淀2、沉淀的溶解
条件：I p＜K sp
)生成弱电解质
Example：Mg(OH)2Mg2+ + 2OH-
+
2H+（2NH4+）
2H2O（2NH3·H2O）
)生成微溶的气体逸出
Example：CaCO3Ca2+ + CO32-
+
H+
HCO3- +H+H2CO3CO2↑+ H2O )发生氧化还原反应
Example：PbS Pb2-2-
S↓+ NO↑
)生成配离子
Example：AgCl Cl- + Ag+
+
2NH3
[Ag(NH3)2]+。