国内外关于二恶英共29页文档
二恶英的物性来源、机理及解决方法.docx
二恶英的物性、来源、机理及解决方法目录1. 二恶英的物性、来源、机理及解决方法 (3)1.1二恶英物性分析 (3)名称 (3)结构 (3)物性 (3)1.2二恶英的污染源 (4)1.3二恶英的生成机理及影响因素 (4)1.3.1二恶英的“de novo反”应机理及模型 (5)1.3.2二恶英的低温前驱物催化反应机理(200～ 500℃) (5)1.3.3二恶英的高温气相反应机理(500～ 800℃) (7)1.3.4影响二恶英生成的因素 (8)1.3 PCDD /Fs 控制措施 (9)1.二恶英的物性、来源、机理及解决方法1.1 二恶英物性分析名称二恶英是多氯二苯并对二恶英PCDDs 及多氯二苯并呋喃PCDFs这两类化合物的统称。
狭义的二恶英是指2，3，7，8-四氯二苯并对二恶英（ TCDD ），因其在二恶英类物质中毒性最强，所以有时国内学术界所指的二恶英特指该物质。
结构二恶英为含有 2 个或1 个氧键连结2 个苯环的含氯有机化合物。
由2 个氧原子联结 2 个被氯原子取代的苯环为 PCDDs；由 1 个氧原子联结 2 个被氯原子取代的苯环为 PCDFs。
每个苯环上都可以取代 1～4 个氯原子，形成众多的异构体，其中 PCDDs 有 75 种异构体， PCDFs 有 135 种异构体。
其分子结构如下图所示：物性1、分子量 321.96。
2、白色结晶体。
3、熔点为 302～ 305℃， 705℃开始分解，800℃时 21s 完全分解。
4、极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，有极强脂溶性。
常温下在水中的溶解度为 7.2× 10-6 mg/ L ，在二氯苯的溶解度为1400mg/ L。
5、性质稳定。
土壤中的半衰期为12a，气态二恶英在空气中光化学分解的半衰期为 8.3d，体内的半衰期估计为7 至 11 年。
1.2 二恶英的污染源20 世纪 90 年代初世界范围大气中二恶英的来源(kg TEQ /a)Sources ofPCDD /Fs in air in the world来源排放量波动范围城市废弃物焚烧1130680～1158粘合剂及危险废弃物焚烧680～400 900金属生产350210～490粘合剂 (非燃危险品 )320190～450医院废弃物焚烧8449～ 119铜再生循环利用7847～ 109含铅汽油燃烧116～16不含铅汽油燃烧10.6～1.4合计30002400～36001.3 二恶英的生成机理及影响因素目前几种被接受的PCDD /Fs 生成机理主要有 :1、从头合成 (De nove)反应机理2、前驱物合成机理3、高温气相反应机理4、直接释放机理从头合成反应机理被广大学者认为是PCDD /Fs 的主要生成途径，其次为前驱物合成机理，而直接释放则是最为次要的生成途径。
二恶英削减控制相关政策、法规和标准介绍
中，要充分考虑技术、经济和社会三方面因素，实现无害化管理和处置。
在废物的处置方面，巴塞尔公约和POPs公约的宗旨和目标是一致的。
国内外通用二噁英控制技术分析
⑴活性炭注入加布袋收尘技术 工艺原理 将活性炭注入烟气，用袋式除尘器过滤 气流中的活性炭，烟气温度保持在露点以上， 对PCDD/F具有较高的吸附效率。 国外应用状况 在国外该技术广泛应用于危险废物焚烧 设施，建设投资约为300-400 元/Nm3 烟气，运 行成本约为 200-300 元 / 吨废物。活性炭消耗 量0.5-1.0kg/t废物。 国内应用状况 目前按《规划》建设的设 施全部采用该 技术，滤袋多为聚酯、尼龙等普通材质，在 良好焚烧氛围时，能满足0.5 ngTEQ/Nm3的要 求。另外还有很多使用聚四氟乙烯（戈尔） 滤袋，有更好的二恶英去除效率。 活性炭注 入装置
国内外通用二噁英控制技术分析
⑶SCR技术 工艺原理 SCR常用于NOx 还原，也可通过催化氧化作用 破坏气态的PCDD/F，破坏效率达98%-99.9%。需 要先清除灰尘，还要将烟气再加热至250-450℃。 国外应用状况 在国外SCR广泛用于危险废物焚烧设施，在欧 洲200个危险废物焚烧厂中至少有43个使用SCR。 投资成本较大（ 400-500 元 /Nm3 ），运行成本约 40-50元/吨废物。 国内应用状况 SCR在多个燃煤电厂烟气脱硝中获得应用，同 时西北化工研究院、浙江大学、沈阳环境科学研 究院等多家单位已开展了SCR去除二恶英的工业 化应用研究，二恶英去除率在95%以上。 SCR反应器 SCR催化剂
球正式生效。
2004年 11 月11 日，《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》在
我国正式生效。 2007年4月14日，我国向缔约方大会递交履行公约的《中国履行关于
二恶英介绍(精装版)
2.积极提倡垃圾分类收集和处理
将生活垃圾分为可回收垃圾、不可回收垃圾和有害垃圾三类， 来实现生活垃圾的减量化、资源化和无害化。从而减少有机物 的燃烧及产生二噁英的可能。
3.利用植物清毒
二恶英在水中的溶解度 极低，具有高度的脂溶性 ，所以容易积存在人体内 脂肪多的部位。 日本专家研究认为，富 含纤维素和叶绿素的食物 如菠菜、萝卜叶等有助于 消除体内富积的二恶英。 其原理是反利用肠肝循环 在二恶英被小肠吸收前使 其附着在食物纤维上，然 后排出体外而解毒。
防治二噁英污染的对策
Title in here
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严格控制焚烧过程 积极提倡垃圾分类 收 集和处理 利用植物清毒 净化污染的土壤、 水源 制定二恶英的环境 质 量标准 •细菌降解法
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防治对策
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1.严格控制焚烧过程
二恶英最主要的来源是焚化炉等污染源，控制好这些污染源 意义重大。 美国国家环保局(EPA)中试反应器焚化实验表明，焚化过程中 加入硫可大大降低二恶英类化合物的形成：用天然气焚烧时以 CuSO4的方式加入硫，可以减少二恶英的排放；用含硫煤焚烧城 市废弃物不仅有助于减少二恶英类化合物的生成，而且也可降低 SO2的排放。
二噁英
二噁英
汇报纲要
1 2 3 二恶英简介 二恶英产生途径与分布 二恶英对人类的危害
4 防治二恶英污染的对策
二噁英的简介
二噁英是多氯二苯并-对-二恶英（简称简称PCDDs）和多氯二
苯并呋喃（简称PCDFs）的总称。 由2个氧原子联结的被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英 （PCDDs）；由1个氧原子联结的被氯原子取代的苯环为多氯二 苯并呋喃（PCDFs）。
PCDDs由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环，PCDFs由1 个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环(见图1和图2)。每个苯 环上的氢原子都可以被1～4个氯原子取代，由于取代的位置和 数量的不同可形成210种异构体(PCDDs有75种、PCDFs有135种)， 见表1。
世纪之毒——二恶英的性质、危害及来源
1 、二恶英在垃圾焚烧发电过程中的产生垃圾焚烧发电过程中二噁英的生成集中在垃圾在焚烧炉中的燃烧过程。
自1977年Olive 等在荷兰阿姆斯特丹的城市垃圾焚烧飞灰中发现氯化二苯并二噁英开始，对垃圾焚烧炉中二噁英的形成和排放机理的研究已有20多年，然而，对二噁英的生成机理并未研究透彻。
目前普遍接受的燃烧过程中二噁英的排放来源有3种主要机理。
（1）从原生垃圾中来。
原生垃圾中自身含有二噁英类物质，在焚烧过程未被破坏，存在于燃烧后的烟气中。
（2）在燃烧过程中产生。
含氯前体物包括聚氯乙烯、氯代苯和五氯苯酚等，在燃烧中通过重排、自由基缩合、脱氯或其它分子反应等过程会生成二噁英，这部分二噁英在高温燃烧条件下大部分也会被分解。
（3）在燃烧尾部烟气中再合成。
在燃烧过程中，燃料不完全燃烧产生了一些与二噁英结构相似的环状前驱物（氯代芳香烃），在较低温度（250～600 ℃）下，这些前驱物在固体飞灰表面发生异相催化反应合成二噁英，即飞灰中残碳、氧、氢和氯等在飞灰表面催化合成中间产物或二噁英，或气相中的前驱物在飞灰表面与不挥发金属及其盐发生多种反应，生成表面活性氯化物，再经过多种复杂的有机反应生成吸附在飞灰颗粒表面上的二噁英。
2 、二恶英的性质、危害、来源二恶英（dioxins）是多氯二苯并二恶英（PCDD，Polycholoro dibenzo-p-dioxin）和多氯二苯并呋喃（PCDF，Polycholoro dibenzo-furan）的统称，它共有210种同族体，其中前者75种，后者135种。
二噁英主要来源于垃圾焚烧、含氯农药合成、纸浆的氯气漂白。
其中垃圾焚烧所排放二噁英量为其排放总量的75%以上，如日本1990年二噁英的排放量为3 940～8 450 g （TEQ），其中垃圾焚烧排放出的量为3 100～7 400 g（TEQ），占二噁英总排放量的80%～90%。
所以发达国家对垃圾焚烧厂进行了严格的规定。
我国在发展和推广垃圾焚烧发电技术时，应本着发展治理并举的方针，高度重视控制二噁英的产生。
二恶英的危害及治理对策ppt课件
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一、二恶英的定义、理化性质与毒性
1.1定义
二恶英(Dioxin)是指含有1个或2个氧键连接2个苯环的含氯有机化合物，二恶英是 非人为生产，但存在于各种环境介质的一类环境内分泌干扰素，是一种持久性有 机污染物(POPs)。包括2类含氯化合物：多氯二苯并二恶英(PCDD)和多氯二苯并 呋喃(PCDF)，根据氯原子取代数目与位置的不同，PCDDs有75种可能的结构，而 PCDFs则有135种可能的结构，因此二恶英（PCDD/Fs）共有210种可能的结构。 二恶英类物质中以2,3,7,8一四氯代二恶英(2,3,7,8-TCDD)的毒性最强。
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二恶英的毒性当量
二恶英毒性随氯原子的位置和数目的不同存在差异： 含有0,1,2,3个氯原子的二恶英无明显毒性； 含有4～8个氯原子并且在2,3,7,8位置上有氯原子取代的二恶英才有毒， 共有17种，其中2,3,7,8-TCDD毒性最强，随氯原子数的增加，毒性将会 减弱，相差1000倍以上，毒性的强弱决定了其在人体内与体内分子结合 能力的强弱。 环境中的二恶英以混合物形式存在。 为评价这些混合物对健康的潜在效应提出了毒性当量的概念，并通过毒性当 量因子（TEF）来折算，以毒性最强的2,3,7,8-TCDD的TEF为1，其它二 恶英异构体的毒性折算成相对于2,3,7,8-TCDD的毒性强度。
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四、二恶英的形成机理
(1)二恶英类物质的生成应具备如下条件：含苯环的化合物(苯、酚等)；含氯元素的 化合物(氯化氢、氯气等)；反应催化剂(铁、铜等)；反应温度在300-600℃之间。 (2)城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因： 一是二恶英类物质混入垃圾， 二是焚烧炉在燃烧垃圾过程中产生二恶英，其机理相当复杂。 有关研究认为，焚烧垃圾时，二恶英的形成机理如下： ①高温合成：即高温气相生成PCDD。在垃圾进入焚烧炉内初期干燥阶段，除水分 外含碳氢成分的低沸点有机物挥发后与空气中的氧反应生成水和二氧化碳，形成暂 时缺氧状况，使部分有机物同氯化氢反应，生成PCDD。 ②从头合成：在低~t(250～350cI=)条件下大分子碳(残碳)与飞灰基质中的有机或无 机氯生成PCDD。残碳氧化时，有65％～75％转变为一氧化碳，约1％转为氯苯转 变为PCDD，飞灰中碳的汽化率越高，PCDD的生成量也越大。 ③前驱物合成：不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应可形成多种有机气相前驱 物，如多氯苯酚和二苯醚，再由这些前驱物生成PCDD。 具体哪一种机理起主导作用取决于炉型、工作状态和燃烧条件。生成PCDD的前提 可以概括为：存在有机或无机氯，存在氧，存在过渡金属阳离子作为催化剂。
持久性污染物二恶英的简介
目录1 前言.................................................... 错误！未定义书签。
2二噁英的性质结构和性质...................... 错误！未定义书签。
3 二噁英的来源及危害............................ 错误！未定义书签。
3.1二噁英的来源...................................................................................... 错误！未定义书签。
3.2二噁英的危害...................................................................................... 错误！未定义书签。
3.2.1对生态环境的危害 ........................................................................... 错误！未定义书签。
3.2.2对人体健康的危害 ........................................................................... 错误！未定义书签。
4 二噁英的检测与防治............................ 错误！未定义书签。
4.1二噁英的检测...................................................................................... 错误！未定义书签。
4.2二噁英的防治...................................................................................... 错误！未定义书签。
二恶英的产生机理及控制技术
T uppurainen 等人提出,对于前驱物生成二噁英, PCDD和PCDF的生成机理是不相同的。 PCDD主要通过表面催化的氯酚的偶联反应以及环 的闭合等多步反应生成(如图）,催化剂作为电子传输 氧化剂,使2个芳香环发生偶联。
飞灰催化下2, 4, 6 三氯酚生成PCDD 的途径
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毒性及表示方法
二噁英的毒性与氯原子取代的8个位置有关,人们最 为关注的是2,3,7,8，4个共平面取代位置均有氯原子 的PCDD/Fs同系物,共有17种。其中,毒性最强的是 2,3,7,8四氯代二苯并对二噁英,其毒性相当于氰化钾 (KCN)毒性的1000倍,因此被称为地球上毒性最强的 毒物。
其中,高温生成为均相反应,从头合成和前驱物合成为非均相 反应。图为二噁英类物质总体生成示意,形象地表明了焚烧 炉内二噁英的形成途径。
焚烧过程中主要由上述3种途径生成二噁英类物质,在特定 的燃烧环境中,其生成量有所不同,一般情况下为:高温气相 生成≤从头合成<前驱物合成。
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垃圾中固有的二噁英
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物理性质
高熔点 高沸点 二噁英一般为白色晶体，熔点为302℃～ 305℃，500℃时开始分解，800℃时在21s内完全分解。
非常稳定 微溶于大部分有机溶剂,极难溶解于水，同时 耐酸、碱、氧化剂和还原剂。
高度的持久性和累积性 二噁英具有高亲脂性,进入人体 后即积存在脂肪中。另外,它与土壤或其它颗粒物质之间也 容易形成强键,一旦造成污染,极不容易清除，因此具有高度 的持久性和累积性，并且可通过食物链的放大对人类造成 严重的危害。
一些化工产品如氯氯化物五氯酚多氯联苯苯氧基除草剂等在生产过程也产生二噁当存在含氯原料时各种燃烧过程均可产生和释放二噁英如生活垃圾污水污泥医疗废物和危险废物焚烧高温炼钢熔铁废旧金属回炉煤木材石油产品的燃烧二噁英的来源二噁英的形成机理垃圾焚烧是二噁英产生的重要来源之一这里我们主要讲述垃圾焚烧过程中的二噁英产生机因为固体废物的焚烧过程中二噁英形成过程的复杂性其产生机理目前尚不完全清楚已被证实的垃圾焚烧过程中pcddfs的形成机理主要有4种方些专家认为，燃烧系统中自由氯的产生和随后 的混合以及富燃料混合物，导致了氯原子为主要反应 基。在此条件下，高浓度的氯代苯氧基生成，随后在 C环上发生二聚反应取代H导致了二噁英的生成。
重要环境污染物——二恶英介绍
发展趋势预测
环保意识提高
随着人们对环境保护意识的提高，对二恶英等污染物的关注度将 不断增加。
治理技术不断创新
未来将有更多针对二恶英治理技术的研究和创新，推动治理技术的 不断发展和进步。
政策法规逐步完善
政府将加强对二恶英等污染物的监管力度，逐步完善相关法规和政 策，推动环境治理工作的深入开展。
科技创新需求
生物监测方法探讨
生物标志物监测
通过检测生物体内与二恶英暴露相关的生物标志物，如某些 酶活性、蛋白质表达等，来评估二恶英的暴露水平和健康风 险。
生物毒性监测
利用生物毒性试验方法，如细胞毒性试验、微生物毒性试验 等，来评估二恶英的毒性效应和环境风险。
监测数据质量控制
实验室内部质量控制
通过制定严格的实验室操作规程、使用标准物质和校准仪器等方法，确保实验室内数据的准确性和可靠性。
物质。
优化生产工艺和设备
02
改进生产工艺，减少生产过程中的高温、高氯环境，降低二恶
英的生成条件。
加强废弃物管理和资源化利用
03
对废弃物进行分类、回收和处理，减少废弃物焚烧过程中二恶
英的排放。
过程减排技术应用
采用先进的燃烧技术
如采用流化床燃烧技术、高温燃烧技术等，提高燃烧效率，减少 二恶英的生成。
加入抑制剂
土壤和沉积物中
二恶英在土壤和沉积物中 的含量较高，且难以被降 解和去除，对生态系统和 人体健康构成长期威胁。
02 二恶英毒性作用与危害
急性毒性表现
皮肤接触
可能导致皮肤红肿、疼痛 、水疱及溃疡等症状。
眼睛接触
可能引发眼睛疼痛、流泪 、视力模糊等眼部刺激症 状。
吸入或食入
可能导致呼吸道、消化道 等系统急性损伤，出现咳 嗽、呼吸困难、恶心、呕 吐等症状。
二恶英
• (9)动物遗骸的销毁；
• (10)纺织品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(碱萃取)；
• (11)处理报废车辆的破碎作业工厂；
• (12)铜制电缆线的低温燃烧；
• (13)废油提炼。
• 另外，联合国环境规划署化学品处制定发布了《二 恶英/呋喃清单估算标准工具包》，目前的最新版本 为2005年12月版，其中更为详尽地列出了十大类多 个子类的排放源，并给出了估算其排放量所需的排 放因子。
器爆炸，造成PCD和PCDF污染(2168mg/kg)； • 日本发生的米糠油事件； • 台湾的食用油病事等。
• (3)光化学反应
• 氯代2-苯酚(二噁英前体) 通过光化学环化反应生成 PCDD/Fs；氯酚的光化 学反应等
• (4)生化反应
• 氯酚类通过过氧化酶催化， 产生PCDD/Fs
• 二噁英常以微小的颗粒存在于大气、土壤和 水中，日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙 烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便 会释放出二恶英，悬浮于空气中。
二噁英的环境化学特性
• 这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水， 可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂 溶性物质，所以PCDD与PCDF在环境中具 有4个共同特点：
①热稳定性 温度超过800℃时才会被降解， 破坏其结构要在1000℃以上。
②低挥发性 在地面可以持续存在。
③脂溶性 氯代芳烃化合物具有极强的亲脂性。 PCDD/Fs经脂质发生转移，非常容易在生物体内积 累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子 结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然 降解消除。
续表 中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平 (以全重计，浓度/pg•g−1)
PCDD/Fs异构体 乳 水产品 肉
二恶英的危害及防治ppt课件
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再
见
工艺 三班
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结构
这是双苯环二噁英的 键线式及原子的编号方式， 可以有2～8个氯原子在取 代基位置上,可生成75种同 分异构体,统称为氯化二苯 二噁英,简写为 CDD(ChlorinatedDibenzo-Dioxins)。其中 毒性最大的是2,3,7,8-四氯 二苯二噁英(Dibenzo-PDinxin,2,3,7,8-
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看看危害
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休息，休息 一毒性最强的毒物”，其 毒性相当于氰化钾的100倍以上、马钱子碱500倍以 上。动物实验证明，二噁英能使动物患病毒性肝炎、
二噁英的 甲状腺肿瘤、肝癌、致皮肤癌癌等,使鼠类产生唇裂及水
肾症等畸型，使生殖器官变小，精子减少和免疫力下 降。二噁英对生物酶有极强的诱变作用，如对线粒体
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世纪之毒--二恶英
美40年后清理越战"落叶剂" 北京8月16日消息美国和越南官员近日在 越南岘港宣布启动清除越战期间喷洒的橙剂 残留物项目，这是美国首次在越南帮助清除 橙剂污染。 这种可以渗入土壤和地下水的有毒化学品， 造成400万越南人先天性生理缺陷或患上难以 治愈的疾病。
2011年1月11日德国下萨克森州农业部再报二噁英事件升级警报不单单鸡蛋还发现一养猪场猪肉二噁英含量超标有关部门立即下令屠宰数百头猪并销毁猪二噁英dioxin无色无味剧毒熔点较高极难溶于水可以溶于大部分有机溶氯二苯并呋喃pcdes
“世纪之毒”
▬▬▬二噁英
20世纪60年代的美国雏鸡浮脚病事件； 越战落叶剂事件； 日本米糠油事件； 90年代的比利时污染鸡事件； 欧洲畜禽乳制产品致癌事件； 2004年的乌克兰尤先科毁容事件等等等等
90年代的比利时污染鸡事件(见教材P6)；
屠宰污染鸡
1992年 经日本食品分析中心 和国立环境研究所共同研究， 从咖啡滤纸中检出了微量二 噁英。从东京湾捕获的30条 鱼全部被检出了含有二噁英 （平均浓度1.8µg/l）。
2003年 比利时、荷兰、 法国、德国等西欧四国奶 粉、牛奶、黄油、冰淇淋 等乳制品内被检测出与 DDT杀虫剂相当的致癌物 质“二噁英”,爆发有史 以来最大的食品安全问题。
二噁英中以2，3，7，8-四氯-二苯并-对-二噁英的毒性最强，只要一盎 司（28.35克），就可以杀死100万人，相当于氰化钾（KCN）的1000倍。
它在土壤中的半衰期为12d,气态二噁英在空气中光化学分解的半衰期为 8.3d,在人体内降解缓慢 ,主要蓄积在脂肪组织中。二噁英是一种含 Cl的强毒 性有机化学物质 ,在自然界中几乎不存在,只有通过化学合成才能产生 ,是目前 人类创造的最可怕的化学物质。
二恶英
二恶英的处理处置方法初探摘要：二恶英是当今世界上毒性最大的物质，严重危害人体的健康和生存环境。
简单介绍了二恶英的定义及国内外污染现状，重点阐述对二恶英处理处置的方法进行初探。
关键词：二恶英，污染现状，处理处置引言二恶英(Dioxin)全称分别是多氯二苯并二恶英（简称PCDDs），和多氯二苯并呋喃（简称PCDFs）。
大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧，聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。
二恶英是一种剧毒物质，万分之一甚至亿分之一克的二恶英就会给健康带来严重的危害。
它的致癌性极强，是氰化物的130倍，是砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称，世界卫生组织国际癌症研究中心将其确定为一级致癌物[1]。
因此，如何处理处置二恶英是我们必须面对的问题。
国内外污染现状2.1我国污染现状我国虽然缺乏有说服力的二恶英污染数据，但是根据国外的经验和有限的数据来看，我国在人体血液、母乳和湖泊底泥中都检出了二恶英，尽管其浓度水平较低，但也说明了二恶英在我国环境中的存在。
含氯农药、木材防腐剂和除草剂等的生产，特别是我国曾用作对付血吸虫病的灭钉螺药物（五氯酚钠）的生产都会有二恶英副产品生成，它们的生产和使用会使二恶英在不知不觉之中进入环境。
五氯酚钠作为首选的灭钉螺化学药物在我国使用了几十年，每年的喷洒量约为6000吨，这必然造成二恶英在喷洒区的沉积。
因此，我国具有二恶英污染的潜在可能性。
另外，在我国1998年1月4日颁布的《国家危险废物名录》列出的47类危险废物中，至少有13类与二恶英直接有关或者在处理过程中可能产生二恶英。
例如H04农药废物、H05木材防腐剂废物、HW10含多氯联苯废物、HW18焚烧处理残渣、HW43含多氯苯并呋喃类废物和HW44含多氯苯并二恶英废物等。
所以，未来几年甚至十几年内，开展二恶英污染调查和控制研究都是非常有意义的。
表2-1 我国二噁英排放清单2.2国外污染现状从美国和日本等发达国家对空气中二恶英来源进行的调查结果来看，焚烧设施的二恶英排放量占有较大比重。
二恶英
结构性质
二噁英是指含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物，它的英文名字“Dioxin”。由于Cl原子在 1～9的取代位置不同，构成 75种异构体多氯代二苯 （PCDD）和 135种异构体多氯二苯并呋喃 （PCDF），通常 总称为二噁英，其分子量321.96，为白色结晶体，m. p. : 302～305℃，705℃开始分解，800℃时 2s完全分解。 其中有17种 （2、3、7、8位被Cl取代的）被认为对人类和生物危害最为严重。其结构如图。
城市生活垃圾焚烧产生的二噁英受到的程度最高，焚烧生活垃圾产生二噁英的机理比较复杂，研究的人员最 多。主要有三种途径：
1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中，焚烧温度低于800℃，含氯垃圾不完全燃烧，极易生成二噁英。燃 烧后形成氯苯，后者成为二噁英合成的前体；
2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二噁英。
二噁英有明显的免疫毒性，可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等。二噁英还能引起皮肤损 害，在暴露的实验动物和人群可观察到皮肤过渡角化、色素沉着以及氯痤疮等的发生。二噁英染毒动物可出现肝 脏肿大、实质细胞增生与肥大、严重时发生变性和坏死。
2,3,7,8-TCDD对动物有极强的致癌性。用2,3,7,8-TCDD染毒，能在实验动物诱发出多个部位的肿瘤。流行 病学研究表明，二噁英暴露可增加人群患癌症的危险度。根据动物实验与流行病学研究的结果，1997年国际癌症 研究机构（IARC）将2,3,7,8-TCDD确定为Ⅰ类人类致癌物。
二噁英加剧儿童自闭症倾向
落叶剂是一种工业合成的毒液，作用是杀死植物或使叶子掉光，有效成分是可导致先天畸形及致癌的剧毒物 质二噁英。日本研究人员的一项研究显示，二噁英在母亲体内蓄积后，还会加剧孩子的自闭症倾向。
二恶英类持久性有机污染物的认识及其控制2讲课文档
浓度水平
1/1000 =10-3g/g = mg/g = g/kg
1 克 酒精在 1 升血中
1 ppm = 10-6g/g = µg/g= mg/kg
1 个德国人在杭州
1 ppb = 10-9g/g = ng/g= µg/kg
1 个德国人在中国
1 ppt = 10-12g/g = pg/g = ng/kg 1 杯茶溶解在水库中
14,000
109-3000 500 1000 83
14-110
54 64 270 7
污染物排放水平
❖ g/kg ❖ ppm
土壤 10-3
化学品残余物，如PCP, PCB 10-6
❖ ppb
焚烧飞灰 10-9
❖ ppt 焚烧炉烟气排放 10-12
❖ ppq
大气本底 10-15
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涉及范围非常广
开放式清单, 不断有新POPs已经进入审批程序
第十三页，共134页。
肮脏的“一打”
❖ 首批受控物质：12种 POPs，难降解、易 富集、长距离迁移、 对生态和人类有负面 影响;
Aldrin
Dieldrin
Endrin Toxaphene
Heptachlor
起始生产年度
1949
1948
75 种同系物
PCDFs
135种同系物
主要研究对象：
十七种2,3,7,8-位氯取代的 PCDD/Fs
氰化钾毒性的50 ～1000倍不等
，强烈的致癌性 、生殖毒性、内 分泌毒性和免疫 抑制作用，具有 跨世代效应，二 恶英被称为世纪 之毒。
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二恶英类的急性毒性
L D 5 0 (m g /k g )