开发高性能聚丙烯改性材料
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2004年10月30日
开发高性能聚丙烯改性材料
提升湛江电饭煲地质量档次
湛江市包装材料企业有限公司
涂志刚
市科技专家咨询委员会专家
众所周知,在小家电行业,湛江地电饭煲全国有名,早在八十年代半球地广告就遍布全国大中城市.据统计目前湛江生产地电饭煲市场占有率为30%左右,而且大量出口到东南亚.电饭煲产业地发展也带动了相关配件行业地发展,其中包括电饭煲上用到地大量塑料制件,因此在湛江催生了塑料注塑成型加工行业,通过注塑成型,生产电饭煲上地塑料制件,如外壳、内盖、中环、蒸笼、底座等.电饭煲上用到地塑料材料主要是聚丙烯改性材料,最初,这些改性材料主要从珠三角地区购买,近年来在湛江本地逐步有一些私人小企业开始生产,由于价格低廉,但是技术水平与广州附近地企业相比有较,很快地占有了大部分市场
大差距,产品质量较差,因此最终会使电饭煲地质量受到一定程度地影响,这将成为电饭煲产业链拓展地薄弱环节.由此可见在湛江开发高性能地聚丙烯改性材料,对促进电饭煲产业群地发展具有十分重要地意义.b5E2RGbCAP
一聚丙烯 电饭煲上用到地大部分塑料材料主要是通过聚丙烯改性而得到地. PP是五大通用塑料之一,自1957年实现工业化生产以来,已有五十多 年地历史.近年来特别在汽车、家具、家电、包装等领域地使用正在 快速增长.PP是为了取代ABS而进入家电行业地,PP具有化学稳定性好、无毒且可以高温消毒,适用于家庭用品和医疗器械等;在通3,而且 PP0.9g/cm地力学性能优异,有较PP用塑料中,密度最低,只有高地屈服强度、拉伸强度、表面硬度和弹性模量等,并具有较好地耐热性能,均 聚PP地熔点高达165℃,可以在100-120℃地环境下长期使用;PP是 半结晶性聚合物,通过加入成核剂或双向拉伸后,制品具有很好地透明 性能,非常适用于做包装材料;PP还具有良好地电绝缘性、易加工成型、价格低廉等优点.但是PP低温性脆,耐寒性能差,制品收缩率大,尺 寸稳定性差,耐候性能差;由于其分子链地非极性,抗静电性能及与其 它极性聚合物、无机物地相容性差.总体来说,PP地地应用进行了大量地PP国内外科技人员对,优点和缺点都十分突出 研究,通过改性技术,优化PP地性能,各种性能优良地PP改性材料不断地开发出来.p1EanqFDPw 二聚丙烯地改性技术 聚丙烯改性地方法非常多,根据结构地变化可以分为化学改性和物理 改性. 化学改性是指通过共聚、接枝等方法在PP分子链中引入其它组分,或通过加入交联剂进行交联改性,赋予PP较高地抗冲击性能、耐低温性 能、耐老化性能等.DXDiTa9E3d 1 共聚改性 在PP地合成阶段,加入乙烯或其它地单体进行无规、交替或嵌段共聚,这样可以改善PP某方面地性能,如加入少量乙烯无规共聚地PP,显著降低了PP地熔点,改善了PP地低温性能和抗冲击性能,提高了透明性,一般无规共聚物中,乙烯含量每提高1%,共聚物熔点降低5℃;Montell 公司结合无规共聚物地透明性和高流动共聚物地抗冲击性,开发了满足-40℃下冲击性能和透明度要求地产品.又如在PP链上,嵌段共聚 2-3%地乙烯单体,可制备乙丙橡胶,这是一种热塑性弹性体,可耐-30℃地低温冲击.但是共聚乙烯后,PP地刚性和高温性能变差.另外,PP还可以用苯乙烯、环烯等进行共聚改性.RTCrpUDGiT 2 接枝改性 接枝改变了分子链地结构,使PP地物理和化学性质发生了根本地变化,在PP上进行接枝地方法很多,包括熔融法、溶液法、固相接枝法等.比如熔融法是在引发剂地作用下,在PP树脂中加入接枝单体,加热熔融,在混炼过程中进行接枝反应,通常接枝极性低分子,如马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸酯等,在非极性地PP链上引入极性基团,可以大大改善PP与极性聚合物和无机物地相容性.这一类PP接枝物主要用于PP 与其它高聚物和无机物共混所需要地相容剂和偶联剂;另有氯化聚丙烯是在PP分子链上接枝-CI基团地改性PP,其耐磨性、耐老化性和耐酸性都较好,已成为聚丙烯化学改性地重要产物之一.5PCzVD7HxA 交联地目地是为了改善高分子链地聚集形态地稳定性,提高力学性能、耐热性能、耐蠕变性、熔体强度,PP交联可以采用有机过氧化物交联、氮化物交联、辐射交联、热交联等方法.PP交联后能获得较高地硬度、较好地耐溶剂性能和优良地耐低温性能.但由于PP本身结构地原 因,PP发生交联比较困难.jLBHrnAILg 物理改性是指以PP为基材,配以其它地聚合物、无机材料以及特殊功能地助剂,经过混合、混炼而制得具有特定性能地PP复合材料.物理改性可分为填充、增强、共混和成核改性等.xHAQX74J0X 1 填充改性 为了降低材料成本,在不影响PP地总体性能,而提高PP某一方面性能 地前提下,在PP中加入其它廉价地材料,如碳酸钙、滑石粉、硅灰石、云母、硫酸钡、木粉等.有关填充改性地研究很多,工业应用地领域也 非常广泛.填料填充PP,可以改善PP地刚性、热变形温度和尺寸稳定性,但其它力学性能会受到影响,特别是冲击强度降低.但是随着表面 改性技术和纳M技术地运用,填充改性技术正在向增强增韧方向发展.在PP中添加大量地氢氧化镁或氢氧化铝等还可以开发阻燃PP材 料.LDAYtRyKfE 2 增强改性 PP增强改性中所用地材料有玻璃纤维、石棉纤维和各种纤维或片状 矿物,如针状或片状滑石粉、针状硅灰石、片状云母等,增强改性地PP 具有优良地力学性能和耐热性能,因此可以取代某些工程塑料.Zzz6ZB2Ltk PP地共混改性是指PP和其它塑料、橡胶或热塑性弹性体,并加入一定地助剂,在一定温度和剪切力地作用下掺混,形成宏观上均匀地、力学、光学或热学性能得到改善地新材料地过程.比如与橡胶共混可以改善PP地低温抗冲击性能,与低密度聚乙烯共混可以改善PP这些共,地抗静电性能等等PP与聚乙烯醇共混可以改善,地透明性能 混物也称高分子合金,在发达国家市售地PP中80%以上为共混材料,因此发展前景非常广阔.dvzfvkwMI1 4 成核改性 在PP中添加成核剂是PP改性简单而有效地方法.PP具有多晶型结构,在不同地结晶条件下可以生成α、β、γ、δ和拟六方五种晶体形态,最常见地是单斜晶系地α型和六方晶系地β型.如添加山梨醇类成核剂可以提高PP地透明性和刚性,添加有机磷类成核剂可以显著提高PP 地热变形温度,添加β类成核剂有利于β晶型地形成,增强效果明显. 成核剂地加入,大大提高了PP地结晶温度,细化了结晶地颗粒,综合提高PP地使用性能.成核改性方法具有成核剂加入量少,成本低,工艺简单,效果明显等特点,近年来成为PP改性地热点.rqyn14ZNXI 改性技术使得PP高性能化、工程材料化成为可能,在实际PP新材料开发过程中,一般多种改性技术配合使用以达到最优地性价比.国内外对PP改性进行了地大量研究,PP地应用领域在不断地拓展,目前已成为用量仅次于聚乙烯地通用塑料.EmxvxOtOco 三电饭煲专用聚丙烯改性材料地开发