铬中毒
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急性铬中毒主要是六价铬引起的以刺激和腐蚀呼吸、消化道粘膜为特征的临床表现。多见于口服铬盐中毒及皮肤灼伤合并中毒。
铬(chromium, Cr)为人体必需的微量元素之一。
元素符号:Cr
元素原子量:51.9961
元素类型:金属元素
原子体积:(立方厘米/摩尔) 7.23
元素在太阳中的含量:(ppm) 20
元素在海水中的含量:(ppm) 太平洋表面 0.00015
地壳中含量:(ppm)100
质子数:24
中子数:28
原子序数:24
所属周期:4所属族数:VIB
电子层分布:2-8-13-1
晶体结构:晶胞为体心立方晶胞,每个晶胞含有2个金属原子。
氧化态:
Main Cr+3
Other Cr-2, Cr-1, Cr0, Cr+1, Cr+2, Cr+4, Cr+5, Cr+6
电负性: 1.66
外围电子排布: 3d5 4s1 基态原子电子排布式:
1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar] 3d54s1
编辑本段来源和用途
自然界中主要以铬铁矿FeCr2O4形式存在。由氧化铬用铝还原,或由铬氨矾或铬酸经电解制得。
按照在地壳中的含量,铬属于分布较广的元素之一。它比在它以前发现的钴、镍、钼、钨都多。这可能是由于铬的天然化合物很稳定,不易溶于水,还原比较困难。有人认为沃克兰取得的金属铬可能是铬的碳化物。
铬用于制不锈钢,汽车零件,工具,磁带和录像带等。铬镀在金属上可以防锈,也叫可多米,坚固美观。
铬可用于制不锈钢。红、绿宝石的色彩也来自于铬。作为现代科技中最重要的金属,以不同百分比熔合的铬镍钢千变万化,种类繁多,令人难以置信。
铬的毒性与其存在的价态有关,六价铬比三价铬毒性高100倍,并易被人体吸收且在体内蓄积,三价铬和六价铬可以相互转化.天然水不含铬;海
水中铬的平均浓度为0.05ug/l;饮用水中更低.铬的污染源有含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等排放的污水。
铬是人体必需的微量元素,在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。三价的铬是对人体有益的元素,而六价铬是有毒的。人体对无机铬的吸收利用率极低,不到1%;人体对有机铬的利用率可达10-25%。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。
确切地说,铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用,如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等。
编辑本段对环境的影响
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入。
健康危害:金属铬对人体几乎不产生有害作用,未见引起工业中毒的报道。进入人体的铬被积存在人体组织中,代谢和被清除的速度缓慢。铬进入血液后,主要与血浆中的铁球蛋白、白蛋白、r-球蛋白结合,六价铬还可透过红细胞膜,15分钟内可以有50%的六价铬进入细胞,进入红细胞后与血红蛋白结合。铬的代谢物主要从肾排出,少量经粪便排出。六价铬对人主要是慢性毒害,它可以通过消化道、呼吸道、皮肤和粘膜侵入人体,在体内主要积聚在肝、肾和内分泌腺中。通过呼吸道进入的则易积存在肺部。六价铬有强氧化作用,所以慢性中毒往往以局部损害开始逐渐发展到不可救药。经呼吸道侵入人体时,开始侵害上呼吸道,引起鼻炎、咽炎和喉炎、支气管炎。
二、毒理学资料及环境行为
六价铬污染严重的水通常呈黄色,根据黄色深浅程度不同可初步判定水受污染的程度。刚出现黄色时,六价铬的浓度为2.5~3.0mg/L。
致癌性判定:动物为可疑反应。
危险特性:其粉体遇高温、明火能燃烧。
燃烧(分解)产物:自然分解产物未知。
3.现场应急监测方法
速测管法;目视比色法;便携式分光光度法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
便携式比色计(六价铬)(意大利哈纳公司产品)
4.实验室监测方法
监测方法来源类别
高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼光度法 GB7466-87 水质(总铬)
火焰原子吸收法 GB/T17137-1997 土壤(总铬)
二苯碳酰二肼光度法;
直接火焰原子吸收法 GB/T1555.5-95 固体废物浸出液(总铬)
硫酸亚铁铵容量法 GB/T1555.8-95 固体废物浸出液(总铬)
硫酸亚铁铵容量法;
二苯碳酰二肼光度法 GB/T1555.4-95 固体废物浸出液(六价铬)
二苯碳酰二肼光度法 GB7467-87 水质(六价铬)
二苯碳酰二肼比色法 CJ/T97-99 城市生活垃圾(总铬)
二苯碳酰二肼光度法《空气和废气监测分析方法》国家环保局编空气和废气(六价铬)
原子吸收法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译固体废弃物(总铬)
5.环境标准
中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度
0.0015mg/m3(一次值)(六价铬)
中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(铬酸雾) ①最高允许排放浓度(mg/m3):
0.080(表1);0.070(表2)
②最高允许排放速率(kg/h):
二级 0.009~0.19;三级 0.014~0.29(表1)
二级 0.008~0.16;三级 0.012~0.25(表2)
③无组织排放监控浓度限值:
0.070mg/m3(表2);0.080mg/m3(表1)
中国(GB5749-85) 生活饮用水水质标准 0.05mg/L(六价铬)
中国(GB5048-92) 农田灌溉水质标准 0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)(六价铬)
中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L)(六价铬) Ⅰ类Ⅱ类Ⅲ类Ⅳ类Ⅴ类
0.005 0.01 0.05 0.1 >0.1
中国(GB11607-89) 渔业水质标准 0.1mg/L
中国(GB3097-1997) 海水水质标准(mg/L) Ⅰ类Ⅱ类Ⅲ类Ⅳ类
六价铬 0.005 0.010 0.020 0.050
总铬 0.05 0.10 0.20 0.50
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(mg/L)(六价铬) Ⅰ类Ⅱ类Ⅲ类Ⅳ类Ⅴ类
0.01 0.05 0.05 0.05 0.1
中国(GB15618-1995) 土壤环境质量标准(mg/kg) 一级二级三级
水田 90 250 ~ 350 400
旱地 90 150 ~ 250 300
中国(GB5058.3-1996) 固体废弃物浸出毒性鉴别标准值 10mg/L(铬);
1.5(六价铬)