DOT重整油脱烯烃技术简化精讲
催化重整生成油脱烯烃技术的现状及研究
催化重整生成油脱烯烃技术的现状及研究摘要:催化重整生成油脱烯烃目前是国内外都在研究的问题,通过分析国内专家已经开辟了重点研究思路,这种技术现在已经弥补了此领域的空白,完全替代催化剂等,充分的体现出活性以及稳定性,催化剂再生,将是未来的重点发展项目。
本文主要针对催化重整生成油脱烯烃技术展开分析,力求在此领域获得更进一步。
关键词:重整芳烃烯烃脱除述评引言:催化重整后会有烯烃和溶剂油两种物质,如果想要在生产中完全合格发表,那么需要将芳烃完全清除,其产生的溴值等如果不符合1-21。
那么还会剩余少量的芳烃,在进行提取融合时,很容易导致设备出现腐蚀,吸附以及催化的作用会受到一定的影响,烯烃本身是较为活跃的组织,在重整后可能会有更高的要求,所以此领域还需不断提高技术,才可以更长久的发展,目前在工业方面也是大难题。
一、催化重整生成油脱烯烃技术的现状催化重整需要有严格的要求,首先是材料的选择,应该使用C、-Cn等其次,对于操作环境也有较高的要求。
使用催化剂后,烃分子会出现较大的变化,首先会出现重新排列,在重整后还会产生氢气,但是还需要进行二次加工,在反复的重整中会发现分子量没有改变,而此时脱氢等会发生反应。
同时还会产生副反应,然而在经过副反应之后,会生成液化石油气等。
副反应的作用非常强大,能够生成含量较纯的烯烃,通过重整技术之后,会发现油品的质量非常高。
但是在整个过程中,重整装置处于压力过大的情况,所以对其反应状况不会过于苛刻。
连一些大型冲床设备已经投产,使用及深度已经获得提升。
所以所生产的油品纯度较高。
中国在发展这个技术之后,进口油数量明显降低。
然而有一部分油品还会出口到其他国家,这也证明中国现在的技术已经处于领先的水准,并且成品油的数量也已经能够达到一定的高度。
在国外对于催化剂的要求非常苛刻,然而在重整生成油品时也会有不同数量的烯烃。
二、脱烯烃技术的研究分析重整生成油脱除烯烃会有很多办法,例如重整生成油。
可以使用氢气,此时主要的作用为溶剂有,刚在提纯之后,能够将其中的白土吸附,在经过精细的蒸馏之后,能够将其切割成为Ca等,还要继续蒸馏提纯,最终才能出现化合物混物,当经过重整之后,能够吸附二甲苯塔,通过反复的蒸馏以及切割进行重组,其实很多方法都可以重整生成油。
催化重整生成油加氢脱烯烃技术的工业应用
催化重整生成油加氢脱烯烃技术的工业应用发布时间:2021-06-28T16:04:21.270Z 来源:《基层建设》2021年第9期作者:岳朝宁[导读] 摘要:催化重整生产的油富含芳烃组分,可作为高辛烷值汽油的调和组分,也是生产苯、甲苯和二甲苯的重要原料。
中国石油化工股份有限公司天津分公司天津市 300270摘要:催化重整生产的油富含芳烃组分,可作为高辛烷值汽油的调和组分,也是生产苯、甲苯和二甲苯的重要原料。
某石化公司现有的连续重整装置被定位为生产芳烃和氢气的重要二次加工装置,因此提高装置的苛刻度,在低压高温下运行是必然趋势,但在苛刻的操作条件下,重整油中的烯烃,特别是二烯烃等活性烃将不可避免地增加。
重整油中烯烃含量的增加不仅会影响芳烃产品的溴指数和酸洗色度,还会不同程度地影响苯、甲苯和二甲苯的下游利用单元。
关键词:连续重整;生成油;选择性加氢脱烯烃介绍了某石油化工有限公司连续重整装置配套生成油加氢脱烯烃技术的工业应用情况。
采用加氢脱烯烃HER工艺和TORH-1催化剂,以溴指数大于5000mgBr/(100g)的重整生成油为原料,加氢生成油、脱戊烷塔塔底油的溴指数均小于100mgBr/(100g),脱烯烃转化率均在98%以上;脱戊烷塔塔顶油和芳烃抽提抽余油的溴指数均满足生产要求,苯、甲苯、二甲苯产品指标稳定合格。
工业应用结果表明,加氢脱烯烃技术可替代现有的白土精制工艺或者大幅度延长白土的运行寿命,经济及环保效益明显。
一、装置使用白土精制工艺运行问题白土精制过程中白土使用周期短、更换频繁,装卸过程耗费大量人力和物力,且废白土作为危险废弃物,处置流程繁琐、处理费用高,其经济性及环保效益均较差。
1.白土使用寿命短。
自2017年至2019年检修前,在白土实际使用过程中,混合芳烃改性颗粒白土单罐使用寿命平均为71天,最短为32天,最长运行周期达到99天。
C8+混合馏分所用第1罐普通颗粒白土在运行第5天时混合二甲苯溴指数已经超过50mgBr/(100g)。
中国石化上海石油化工研究院新一代DOT-300脱烯烃催化剂完成技术标定
第5期陈菲菲,等•微介孔ZSM-5负载NiMo催化剂的三甲苯加氢脱烷基性能研究75Theresultsshowedthattheporestructure,acidityandmorphologyofthecatalystwerechangedandthe hydrodealkylation performance of the catalysts were a f ected by the alkali treatment time The NiMoAKZ-2catalyst prepared by alkaii treatment for2h had excellent hydrodealkylation performance withthe1,3,5-TMBconversionof915%,theBTXyieldof653%,andtheBTXselectivityof713% at the reaction temperature of530°C.The accessibility of acidic sites by1,3,5-TMB was improved by themesoporouschannelofNiMoAKZ-2catalyst,andthesurfaceofthecatalysthadlessnon-framework Si-Alspecies,andthepermeabilityofthechannelwasgood.Key Words:micro-mesoporousZSM-5;alkalitreatment;1,3,5-trimethylbenzene;hydrodealkylation;toluene;xylene♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦简讯中国石化上海石油化工研究院新一代DOT-300脱烯烃催化剂完成技术标定伦敦帝国理工学院开发膜萃取技术提高生物燃料产量通常,从生物质发酵生产燃料级化学品(例如丁醇)的工艺存在间歇过程产率低和能源成本高的问题。
重整生成油脱烯烃工艺的优化
脱烯烃工艺ꎬ脱烯烃一般分为催化加氢脱烯烃和
精制剂脱烯烃ꎬ精制剂脱烯烃又分为白土脱烯烃
项目
馏程 / ℃
初馏点
数据
85 6
10%
101 0
90%
143 6
50%
终馏点
118 6
171 1
项目
w( 族组成) ꎬ%
数据
烷烃
47 31
1—预分离塔ꎻ2—抽提蒸馏塔ꎻ3—白土吸附塔 1ꎻ
( FRIPP) 开发的选择性加氢贵金属脱烯烃催化剂
HDO - 18ꎬ形成了重整生成油后加氢脱烯烃 + 芳
4—苯塔ꎻ5—甲苯塔ꎻ6—白土吸附塔 2ꎻ7—异构化
烃分子筛脱烯烃的组合工艺( 即组合工艺) ꎮ 该
塔ꎻ11—再蒸馏塔ꎻ12—白土吸附塔 3
(白土)更换周期大幅度延长ꎬ环保压力基本消除ꎮ
C8+ 馏分通过白土吸附塔 3 吸附后进行二甲苯、邻
二甲苯分离ꎮ 其工艺流程简图见图 1ꎮ
如图 1 所示ꎬ 预分 离 塔 塔 底 C8 、 C8+ 馏 分 含
有烯烃ꎬ需要用白土脱烯烃ꎬ工艺要求脱烯烃后
油为原料( 其典型数据见表 1) ꎬ催化剂采用中国
收稿日期:2019 - 12 - 10ꎻ修回日期:2020 - 01 - 17ꎮ
芳烃
11 18
环烷烃
烯烃
41 01
0 50
和分子筛脱烯烃 [2] ꎮ 公司最初采用白土脱烯烃
2 脱烯烃工艺流程
处置量和处置费用ꎬ改为高效改性白土、可再生分
产品) 生产芳烃过程:先在预分离塔切割成 C6 、C7
分子筛脱烯烃的组合工艺( 简称组合工艺) ꎮ 在
后ꎬ分离出苯、甲苯和非芳烃ꎮ 预分离塔塔底 C8 、
催化重整装置生成油烯烃脱除技术的研究进展杨涛
催化重整装置生成油烯烃脱除技术的研究进展杨涛发布时间:2023-06-18T05:13:12.348Z 来源:《科技新时代》2023年7期作者:杨涛[导读] 近年来,由于社会经济的快速发展,连续重整技术得到了大幅改进,固定床和半再生催化重整反应的要求也越来越高。
这导致重整生成的油中烯烃的含量不断增加。
由于烯烃的存在,其易发生相应反应,使其在下游加工环节生成会影响产品酸洗比色的副产品。
此外,由于生成的物质中含有烯烃,它们还会导致混合进料换热器结垢,因此应该尽可能地去除烯烃。
在此背景下,本文围绕两种重整生成油烯烃脱除工艺进行了分析,对其研究进展也进行了探讨。
中国石油四川石化有限责任公司四川彭州 611930摘要:近年来,由于社会经济的快速发展,连续重整技术得到了大幅改进,固定床和半再生催化重整反应的要求也越来越高。
这导致重整生成的油中烯烃的含量不断增加。
由于烯烃的存在,其易发生相应反应,使其在下游加工环节生成会影响产品酸洗比色的副产品。
此外,由于生成的物质中含有烯烃,它们还会导致混合进料换热器结垢,因此应该尽可能地去除烯烃。
在此背景下,本文围绕两种重整生成油烯烃脱除工艺进行了分析,对其研究进展也进行了探讨。
关键词:催化重整装置;生成油;烯烃脱除引言:在炼油行业,催化重整是一种至关重要的技术,它能够将芳烃和一些非芳烃转变为高纯度的油,从而为甲苯、高辛烷值汽油等精细化工产品提供原材料。
然而,由于油中存在微量的烯烃杂质,这些物质容易发生聚合反应,形成胶状物,这将对芳烃产品的溴指数和酸洗比色产生负面影响,也会导致设备结垢,因此,在芳烃联合生产过程中,必须采取科学的方法,彻底去除油中的烯烃。
一、白土吸附脱烯烃工艺重整生成油脱烯烃工艺需要使用天然膨润土,在将其提纯、化学处理后可制成颗粒白土,其具体制备流程如下图所示。
颗粒白土的主要成分包括二氧化硅与氧化铝,不仅孔容大,还遇水不粉化,压碎强度高[1]。
通过应用白土的催化和吸附作用,在190摄氏度的温度范围内,烯烃很容易发生反应,尤其是烷基化反应容易生成高沸点化合物,然后经过精馏处理,就能有效地提取芳烃产品的酸洗色度,并且满足相关的质量要求。
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DOT-100脱烯烃技术项目整体水平
中国石化上海石油化工研究院(SRIPT)于2002年开始进行催化 脱烯烃技术的开发。2008年DOT-100重整油脱烯烃催化剂开发成 功,
小试研究表明该催化剂单程寿命为白土的6-8倍,总寿命为白土的 20倍以上,该项目于2008年底通过总部小试评审。
烯烃中烷基苯乙烯和茚含量较多 苯乙烯
茚
脱烯烃反应原理
烃化反应
+ +
(3) (4)
叠合反应
+
(5)
分子筛作为DOT-100催化剂的活性主元
利用分子筛的空间择形效应。
➢ 反应区孔道直径不能太大,防止生成大分 子产物;
➢ 扩散通道过小,反应产物不能及时排出, 容易在分子筛外表面深度反应。
➢ 扩散通道过大,反应原料及上游的大分子 组分会反向进入催化剂,成为结焦前驱物。
C-402
100-P-4040-2.5A1-PP
100-P-4103-2.5A1-HI
C-203
40-P-4014-2.5A1-HI
G H
C-551A
取样阀
I K
火炬
T-50501/502 底下罐
C-702
150-P-5505-4A1-HI
C-551B
150-P-5506-4A1-HI
DOT-100催化剂的工艺模式
第二部分
技术原理及工艺方案
重整生成油中微量烯烃的化学组成
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
组分名称 苯乙烯 a-甲基苯乙烯 2-甲基苯乙烯 3-甲基苯乙烯 4-甲基苯乙烯 1-丙烯基苯 C10苯基单烯 C10苯基单烯 C10苯基单烯 C10苯基单烯
催化重整装置生成油烯烃脱除技术的研究进展
当代化工研究Modern Chemical Research96科研开发2019•17催化重整装置生成油烯胫脱除技术的研究进展*黄志遥▽肖雪洋|薛金召廖有贵[(1・湖南石油化工职业技术学院湖南4140122•中南大学湖南410083)摘要:介绍了白土/分子筛吸附和催化加氢两种重整生成油烯炷脱除工艺的研究进展。
指出,白土/分子筛吸附工艺投资成本最低,但存在寿命短、难以再生的缺点,催化加氢工艺釆用的贵金属催化剂使用寿命长,灵活高效,环境友好,反应条件缓和,是今后重整生成油脱烯麓工艺的主流。
关键词:重整生成油;烯注脱除;技术进展;发展趋势中图分类号:TE642文献标识码:ADevelopment of Technology for Olefin Removal from Catalytic ReformateHuang Zhiyao1*2, Xiao Xueyang1,Xue Jinzhao1,Liao Yougui1(1.Hunan Petrochemical Vocational Technology College,Hu'nan,4140122.Central South University,Hu^an,410083)Abstract:Development o ftechnology o f o lefin removalfrom reformate,adsorption p rocess o fclay/molecular s ieve a nd C atalytic hydrogenation, was introduced.The p aper p ointed out,the investment cost of c lay/m olecular sieve adsorption p rocess is low,but it has the disadvantages ofshort life and difficult to regenerate.The catalytic hydrogenation p rocess used noble-metal catalyst has long service life,f lexibility and efficiency,environmental friendliness,and mild reaction conditions,which is the main stream of t he p rocess of t echnology f or olefin removal f rom reformat in the f uture.Key words:reformate\olefin removal;technology situation^development trend仁前言催化重整是炼油产业链中关键创效技术,其生成油富含芳桂及部分非芳烧,可生产高辛烷值汽油、高价值苯、甲苯、二甲苯及溶剂油等精细化工产品的原料⑴。
芳烃重整油脱烯烃技术进展
芳烃重整油脱烯烃技术进展时宝琦1 周亚新2(1中国石油化工股份有限公司天津分公司,天津300271;2中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,上海201208)摘 要: 概述了白土精制、催化加氢和分子筛精制技术在芳烃重整油脱烯烃中的应用进展,对比分析了三者的优缺点,重点介绍了DOT系列分子筛精制剂的工业应用情况,提出了新一代DOT-300分子筛精制剂相比DOT-200在性能上的优势。
关键词: 芳烃 重整油 脱烯烃 精制 分子筛文章编号: 1674-1099 (2020)04-0058-05 中图分类号:TE624 文献标志码: A收稿日期:2020-06-08。
作者简介:时宝琦,男,1995年毕业于西安交通大学,高级工程师,现从事石油化工生产与技术管理工作。
芳烃(特别是苯、甲苯、二甲苯)是重要的大宗化工原料,主要通过石脑油催化重整工艺生产。
催化重整产物称为重整生成油或重整油,其中除了含有大量芳烃,还副产微量烯烃,包括链状类、苯乙烯类和茚类烯烃。
这些烯烃较为活泼,不但容易聚合形成胶质污染芳烃产品,进入分离单元还会导致吸附剂失活,引起生产波动。
另外,烯烃的存在也会影响芳烃产品的酸洗比色。
随着芳烃联合装置日益大型化,重整原料日趋劣质化,操作工艺条件越来越苛刻,重整生成油中的烯烃含量越来越高。
为保证芳烃产品的质量及下游工艺的稳定运行,一般设置精制工序将重整生成油中的烯烃脱除。
根据反应机理的不同,重整油脱烯烃工艺分为加氢精制工艺和非临氢精制工艺。
根据催化材料的不同,非临氢精制剂主要是白土及各种分子筛,加氢精制剂通常为氧化铝负载的非贵金属或贵金属精制剂。
1 白土精制技术最早的脱烯烃技术一般以白土作为精制剂,其反应器常简称为白土罐或白土塔,脱烯烃精制工艺简称为白土精制工艺。
普通白土的原料通常为含蒙脱石的膨润土,目前国产的主要有湖北鄂州的JH-01和浙江临安的NC-01颗粒白土,其差异在于制备过程中成型、酸化顺序不同。
重整生成油脱烯烃HDO-18催化剂的运用
第1 l 期
周宇曦 : 重 整 生 成 油 脱 烯 烃 HD O一1 8催 化 剂 的 运 用
R1 一 CH— CH 2 一 R2 + H 2— _ + R3 一 CH3 + R4 一 CH 3
下, 能有 效地 促 进 反 应 ( 1 ) 和( 2 ) 的进 行 , 抑 制 副反 应( 3 ) 和( 4) 的发 生 。可用 于 半 再 生 重整 生 成 油 苯 馏分 、 全 馏分 和第 二代 连续 重 整 生成 油 B T X馏 分 的 选 择性加 氢脱 烯烃 , 生 产 出溴 指 数 <1 0 0 m g B r / l O 0
等产 品 。中 国石化抚 顺 石 油化 工研 究 院 ( F R I P P ) 根 据扬 子 石 油化 工 有 限 公 司 的具 体要 求 , 结合 1 5 0万 t / a连续 重整 装置 的设计 工 况 , 推 荐该装 置集 成使 用
在 重整 生 成 油选 择 性 加氢 过 程 中 , 可 能发 生 的
0 前 言
催 化重 整 装 置 以低 硫 、 低 氮 的加 氢 石脑 油 为 原 料, 在高 温 、 低 压和 P t — s n或 P t —R e系 催化 剂 作 用 下, 进行 脱氢 、 芳构 化 等 反 应 , 生 产 富 含芳 烃 的重 整 生成 油 和富氢 气体 。重 整牛 成油 通过芳 烃抽 提 和分
3 H2— — — — '
( = ) ( 3 )
( 4 )
广一 一
g油 的芳 烃抽 提进 料 , 其芳烃损失小于 0 . 5个 百 分
摘
要: 介 绍 了抚 顺 石 油化 工研 究 院研 制 开发 的 HD O一1 8催 化 荆 , 以连 续 重 整 生 成 油 为 进 料 , 进 行 选 择 性 加 氢深
DOT-100重整油脱烯烃催化剂的工业化应用
在4 个周期的工业化运行中, 温度 、 压力和空 速等条 件基 本 不 变, 但 原料 差 异 较 大; 溴 指数 ( 1 0 0 g 样品所消耗的溴的毫克数) 最低为 3 5 0 , 最
高达 1 6 0 0 ; 胶质 的质 量浓度 最高 达 5 2 mg / m L 。
收 稿 日期 : 2 0 1 2- 1 0-1 6 。
石 油 化 工 技 术 与 经 济
T e c h n o l o g y& E c o n o mi c s i n P e t r o c h e mi c a l s
第2 9 卷
第1 期
2 0 1 3 年 2 月
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《工业化应用 《
一
D O T一1 0 0重整 油 脱 烯 烃催 化 剂 的工业 化 应 用
重整 单元是 芳 烃 联 合装 置 的龙 头 , 其 混合 芳 烃产 物 中含有微 量 烯 烃 杂质 , 会对 产 品质 量造 成 不利影 响¨ J , 还 可 能 在 换 热 器 中 结 焦 而堵 塞 管 道, 影响换 热效 果 。另外 , 二 甲苯 吸 附分离 单元 中 的吸附 剂对原 料 中 的烯 烃 特 别敏 感 , 需 要 严 格加
1 实验部 分 1 . 1 运行模 式
在未对装 置进行技术改造 的情 况下 , 直接 在精 制工序 中用 D O T一1 0 0催化 剂替代 白土 , 共进 行 了 4个周 期 的工 业化试 运行 , 工 艺条件 与使用 白土时 基本相 同: 反应压力为 1 . 1 MP a , 反应 温度 为 1 5 7~ 1 8 5℃ 、 质量 空速 为 1 . 5~1 . 8 h ~。因 密 度 差 异 , D O T一1 0 0催化剂 的装 填量 与 白土不 同 , 即 白土装 填量为 3 4 t , 而该催化剂 的装填量为 2 9 t 。 V\ , 。 .
TCDTO-1脱烯烃精制剂在国产化芳烃装置的应用
TCDTO-1脱烯烃精制剂在国产化芳烃装置的应用王玉冰【摘要】中国石化海南炼油化工有限公司0.6 Mt/a芳烃联合装置重整生成油脱烯烃原设计需采用白土,运行期间白土更换频繁、固体废弃物产量大、工人劳动强度高.与白土相比,TCDTO-1精制催化剂具有单程寿命长、脱烯率高及可反复再生且环保的特点,因此采用该精制剂替代活性白土.通过近1800 d、4塔、11周期运行数据表明,TCDTO-1精制剂单程寿命为100~220 d,总寿命为370~690 d,每1 t 精制剂单程处理原料为2400~7700 t、全寿命周期累计处理原料量为11000~21000 t,主要受原料性质、加工负荷、再生剂活性等因素影响,运行效果良好,满足装置生产需求.【期刊名称】《无机盐工业》【年(卷),期】2019(051)005【总页数】5页(P92-96)【关键词】脱烯烃;芳烃;TCDTO-1;精制剂【作者】王玉冰【作者单位】中国石油化工股份有限公司,北京100728【正文语种】中文【中图分类】TQ211中国石化海南炼油化工有限公司(简称“公司”)0.6 Mt/a芳烃联合装置为首套采用国产化成套芳烃技术的装置,操作弹性为60%~110%,年运行时间为8 000 h。
芳烃装置重整芳烃产物中含有微量烯烃,这部分烯烃对芳烃联合装置后续流程危害较大:烯烃含量是三苯产品的重要控制指标,烯烃的存在影响芳烃产品的质量;烯烃优先被PX吸附剂吸附造成吸附剂使用寿命缩短;烯烃的存在会加速歧化和异构化催化剂的失活,影响其反应的转化率及选择性。
因此,需将重整芳烃中的烯烃加以脱除[1-2]。
目前,工业化的技术主要有加氢精制和非加氢精制2种工艺。
加氢精制工艺具有精制深度高、催化剂寿命长等优势,但由于芳烃损失大、装置建造成本高、操作费用高等劣势,其推广起来较为困难[3]。
非加氢精制工艺虽然精制剂使用寿命较短,但因其廉价的特点而极具吸引力,目前中国芳烃装置大都采用非加氢精制工艺[4-5]。
中国石化上海石油化工研究院DOT-300重整生成油脱烯烃催化剂工业试验获得成功
中国石化上海石油化工研究院DOT-300重整生成油脱烯烃
催化剂工业试验获得成功
童伟益;李为;郑均林
【期刊名称】《石油学报(石油加工)》
【年(卷),期】2022(38)4
【摘要】至2022年5月10日,由中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院研制的DOT-300重整生成油脱烯烃催化剂在茂名石化工业装置单周期运行超过20个月,标志着于2020年8月启动的DOT-300脱烯烃催化剂工业试验获得成功,即将投入规模化商业推广。
重整生成油是催化重整产物,需脱除其中微量烯烃以满足下游装置对原料的要求。
【总页数】1页(P780-780)
【作者】童伟益;李为;郑均林
【作者单位】中国石化上海石油化工研究院
【正文语种】中文
【中图分类】F42
【相关文献】
1.重整生成油脱烯烃催化剂TORH-1的开发及其应用
2.TORH-1重整生成油脱烯烃催化剂在连续重整装置上的工业应用
3.中国石化上海石油化工研究院新一代DOT-300脱烯烃催化剂完成技术标定
4.催化重整生成油选择性加氢脱烯烃催化剂
NiO/Al_(2)O_(3)的研究5.中国石化上海石油化工研究院的DOT-300重整生成油脱烯烃催化剂获成功应用
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DOT-100脱烯烃技术在重整装置的应用研究
活性 明显 改善 。
1 试 验部 分
1 . 1 催化 剂及应 用方 案
D O T一1 0 0催 化 剂 为 白色 条 状 固体 催 化 剂 , 由分 子筛 和氧 化铝 黏 结 剂 组成 , 具有 较 大 的 比表 面积 和孔 容 , 即催 化 剂直径 为 1 . 4—1 . 8 mi l l , 长 为 2— 5 m m, 堆积密 度 0 . 6 g / m L, 磨耗小于 0 . 2 %。
应压力 0 . 8 MP a 、 质量空速 0 . 7 5 hI 1 和原料溴指数为 7 5 0~1 5 0 0的条件下 , D O T一1 0 0催 化剂具有优 良的催 化性能 , 单程 寿命高于工业试验 , 再生剂催 化性能无 明显损失 , 产品溴指数长期维持 在 1 O以下。而通过优化 的三反应器 串联应用模式 , 可以进一步发挥催化 剂的使用性能 。 关键词 : 重整油 脱烯烃 应用 模式 研究 中图分类号 : T E 6 2 1 文献标识码 : A 文章编号 : 1 6 7 4—1 0 9 9 ( 2 0 1 3 ) 0 4— 0 0 3 5—0 4
程如 图 1所示 。两个 白土 反应 器在 流程上 可 以灵
化工 研究 院 ( 以下 简称 上海 石 化 院 ) 开 发 的新 型 环保催 化 剂 , 用 于 替代芳 烃精 制工 序 的 白土 , 具有 单程 寿命 长 , 可反 复多次 再 生 的优 点 , 可实 现精制 工序 长周 期稳 定运 行 。在天 津分公 司化工部 重 整 装置 的工 业 试 验 结 果 表 明 : D O T一1 0 0催 化 剂 单程 寿命 为工 业 白土 的 1 0倍 左右 , 在线 运行 4个 周期 无 明显衰 减迹 象 , 应 用效 果 良好 。 文 章基 于 D O T一1 0 0催 化 剂 使 用 原 理 及 工 业试 验 情 况 , 结 合 其 在 天 津 分 公 司 炼 油 部 重 整 装 置 的应 用 情 况 , 讨 论 了 该 催 化 剂 的 工 业 应 用 技术 , 提 出 了一种 优 化 的 组 合 应 用 方 案 , 实 施 后 能 显 著减 少 换 剂 带 来 的产 品 质 量 波 动 , 操 作 灵
低副产物重整油脱烯烃工艺[发明专利]
专利名称:低副产物重整油脱烯烃工艺
专利类型:发明专利
发明人:孔德金,王月梅,李为,王雨勃,龚燕芳申请号:CN201610707641.X
申请日:20160823
公开号:CN107760357A
公开日:
20180306
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及一种低副产物重整油脱烯烃精制工艺,采用该发明工艺,克服了在常规脱烯烃精制工艺中催化剂运行的初始阶段时,反应后产物中甲苯含量较高,从而引起后续二甲苯分馏产物超过吸附分离的控制指标,导致二甲苯不符合工艺要求的问题。
采用将反应进料的物料1和循环回的产物物料4混合成进口物料2,进入反应器,反应后的物料3分成循环物料4和出本工艺进下游物料5,物料5进下游系统,循环物料4进泵送与物料1混合进反应器,较好地解决了该问题,大大减少了反应副产物甲苯,可应用于脱烯烃的工业生产。
申请人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
地址:100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号
国籍:CN
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DOT-200脱烯烃催化剂的工业化应用
DOT-200脱烯烃催化剂的工业化应用发表时间:2019-05-05T15:32:41.710Z 来源:《基层建设》2019年第4期作者:刘永[导读] 摘要:本文介绍了上海石化院研制生产的DOT-200脱烯烃催化剂在天津石化大芳烃装置工业试验开工和运行情况。
中国石化天津分公司化工部2#芳烃车间天津 300270摘要:本文介绍了上海石化院研制生产的DOT-200脱烯烃催化剂在天津石化大芳烃装置工业试验开工和运行情况。
DOT-200脱烯烃催化剂在天津的工业试验初步结果表明,该催化剂的脱烯烃活性和稳定性高于原工业白土和DOT-100,其寿命表征比较乐观,最终使用寿命还需进一步观察。
关键词:芳烃联合装置;DOT-200;烯烃;优化;催化剂寿命;DOT-200 off-olefin catalyst for industrial applicationliu yongChinese Ministry of Chemical Industry Sinopec Tianjin Branch 2 # aromatics plant Zip code:3002701 应用背景天津石化公司2#芳烃联合装置于2000年建成,采用美国UOP公司专利技术,中国石化北京设计院(BDI)承包设计,包括加氢、连续重整、抽提、分馏、歧化及烷基化转移、异构化、吸附分离7个工艺单元,年产对二甲苯30.8万吨,其中重整单元设计加工能力为60万吨/年,采用UOP第三代CycleMax工艺。
重整脱庚烷塔底油采用工业白土进行脱烯烃精制,白土的更换周期为3个月。
2004年,重整单元进行了扩能改造,加工能力提高到80万吨/年。
改造后装置长期在高负荷、高反应温度的苛刻条件下运行,脱庚烷塔底油中的烯烃含量明显增多,普通白土的更换周期缩短至1月/次。
2009年装置开始采用上海院研发的DOT-100型脱烯烃催化剂,更换周期延长至3月/次,大大降低了更换白土所产生的环保处理费用及人工成本。
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截止目前,DOT-100催化剂共在线运行4批次、8个周期,再生 6次,已经累积了丰富的应用经验以及再生经验,该技术已经成 熟,
第二部分
技术原理及工艺方案
重整生成油中微量烯烃的化学组成
序号 1 组分名称 苯乙烯 含量 0.0318
烯烃中烷基苯乙烯和茚含量较多 苯乙烯
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
催化剂酸性明显强于白土;
催化剂强化反应能力,抑制吸附能力; 白土吸附能力强而反应能力弱;
催化剂与白土的区别主要体现在寿命长短,产物基本相同
DOT-100重整油脱烯烃催化剂物性
催化剂 主要组成 形状与外观 尺寸 堆积密度 径向抗压碎力 DOT-100 分子筛及粘结剂 白色圆柱体 Φ1.4~1.8×3~15mm 0.60±0.05g/ml ≥40N
a-甲基苯乙烯
2-甲基苯乙烯 3-甲基苯乙烯
0.03
0.0236 0.0601
4-甲基苯乙烯 1-丙烯基苯 C10苯基单烯 C10苯基单烯 C10苯基单烯 C10苯基单烯 茚 C10苯基单烯 C10苯基单烯 3-甲基茚 C10苯基环烯 2-甲基茚 C10苯基环烯 1,2-二氢萘 烯烃总量 0.043 0.0033 0.0044 0.0068 0.0036 0.0833 0.0122 0.0059 0.0079 0.0215 0.0278 0.0101 0.0152 0.3905
茚
脱烯烃反应原理
烃化反应
+
(3)
+
(4)
叠合反应
+
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
(5)
分子筛作为DOT-100催化剂的活性主元
利用分子筛的空间择形效应。
反应区孔道直径不能太大,防止生成大分
子产物;
扩散通道过小,反应产物不能及时排出,
容易在分子筛外表面深度反应。
扩散通道过大,反应原料及上游的大分子
“超笼”孔结构
组分会反向进入催化剂,成为结焦前驱物。
DOT-100催化脱烯烃催化剂
粉化度
≤0.5wt%
DOT-100催化剂样品
白土常规工艺模式
100-P-4102-2.5A1-HI
100-P-4001-2.5A1-HI
150-P-5505-4A1-HI
40-P-4014-2.5A1-HI
B
D
FI 4100
G H
A
C
充液线 E
C-401A
C-401B F
重整单元精制脱烯烃工序正常运转模式
DOT-100催化剂装填方案
AV AM AH
1370
TANGENT
1505
54(min 47) 3600 ID 48
人孔
450
BJ
450
14300
BB SAND 2000 kg/m3 BALLS 1400 kg/m3
20~30 MESH SAND 10~20 MESH SAND 4~8 MESH SAND 2~4 MESH SAND φ19 BALLS
Tol Col
Clay
白土精制技术现状
活性低,单程使用量较大 寿命短,需要频繁更换 开采、活化、填埋对环境三重破坏
频繁更换带来油品损失
安全隐患大,本质安全系数低
环保日益受到公众关注,环境政策趋于收紧。
DOT-100脱烯烃技术项目整体水平
中国石化上海石油化工研究院(SRIPT)于2002年开始进行催化 脱烯烃技术的开发。2008年DOT-100重整油脱烯烃催化剂开发成 功, 小试研究表明该催化剂单程寿命为白土的6-8倍,总寿命为白土的 20倍以上,该项目于2008年底通过总部小试评审。 DOT-100重整油脱烯烃催化剂于2009年至2012年间共成功进行了 4个周期的工业运行试验,其中包含了3次工业再生。
分子筛的酸性是反应活性来源。
合适的孔道体系有利于延长催化剂寿命
直通道孔结构
氧化铝的复杂孔道结构提供扩散通道
特点:杂乱无序、尺寸不一 形状不定、长短不同
催化剂与白土反应原理比较
反应原理相同
均为固体酸催化剂;
均为烃化和叠合反应为主; 均为多孔介质,具有一定吸附能力;
催化剂活性高于白土
DN(mm)
NHT
CCR
Deheptanizer
Debutanizer
H2
LE
S-TDT
H2
LE C10+A
PX Sep.
ISO
PX OX LE
Clay
optional
Clay
重点针对重整生成油脱庚烷塔下游的白土替换
Deheptanizer
Xylene Split
OX Col
C9A Col
Stripper
Bz Col
取样阀
C-551A
C-551B
100-P-4003-2.5A1-HI
C-402
I K
150-P-5506-4A1-HI
100-P-4103-2.5A1-HI 100-P-4040-2.5A1-PP
C-203
火炬 T-50501/502 底下罐
C-702
DOT-100催化剂的工艺模式
重整单元脱庚烷塔底料经换热器后进入白土罐,然后进入反应器。反应器中 装填DOT-100催化剂,白土罐中仍为已经到末期的白土。
工业试验结果表明该催化剂单程寿命接近白土的10倍,总寿命达 白土的近40倍,工业试验结果于2010年3月通过了中石化技术鉴定。
项目推广应用情况
2010年5月,DOT-100催化剂工业试验通过了总部的项目鉴定, 建议尽快推广应用。 2011年,该项目在天津石化100万吨/a重整装臵上实现了首次商业 应用,共在线运行193天,第二批催化剂于2012年4月投用,在线 运行近5个月。 天津石化化工部第二批DOT-100催化剂已于2013年1月中旬投用, 其应用工况为国内最苛刻工况,运行效果良好,目前继续运行。
150 150 150 150 150
12650
CLAY 920 kg/m3
φ3c φ6 φ20
DOT-100 卸料管
白土 卸料管
TANGENT
4100
16
CW
2000
980
序号 AH AM AV BB BJ CW
名 称 安全阀接口 人孔 放空口 人孔 进料口 出料口
数量 1 1 1 1 1 1
PN(MPa)
DOT-100重整油催化脱烯烃技术
中国石化 上海石油化工研究院
2013 年 3月 4日
报告提纲
1 2 3 4 5 项目简介 技术原理及工艺方案 工业试验及应用
技术经济性分析
结束语
第一部分
脱烯烃技术简介
DOT-100催化脱烯烃技术背景
Raffinate
SED Naphtha
LPG LE
Benzene