Ni系催化剂用于重整生成油选择性加氢的研究
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损失 小 于 ０ ５ ， 于 ２ ０ ． 并 ０ ３年 在 该 公 司 胜 利 炼 油
等 非贵 金 属 催 化 剂 则 存 在 活 性 和 选 择 性 上 的 差 距， 不仅 能 耗较 高 ， 且 由 于操 作 温 度 高 而 容 易 积 并 炭 失活 ， 广 应 用 受 到 限 制 。使 用 非 晶态 合 金 的 推 磁 稳定 床 反应器 技 术 ， 然 性 能 非 常 优 异 ， 需 要 虽 但 新 建反 应 器 并 且 不 能 使 用 常 规 反 应 器 改 造 ， 资 投 费用甚 至 比采 用 贵 金 属 催 化 剂 还 高 ， 用 前 景 并 应
石 催ห้องสมุดไป่ตู้化 剂
油
炼
制
与
化
工
２１ ０ １年 ５月
ＰＥＴ ＲＯ ＬＥＵ Ｍ ＰＲ０ ＣＥＳ Ｎ Ｇ ＮＤ ＳＩ Ａ ＰＥＴＲＯ ＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
第４ ２卷 第 ５ 期
Ｎ 系催 化 剂 用 于 重 整 生 成 油 选 择 性 加氢 的研 究 ｉ
王 丹 ，周 清华 ，宋 金 鹤 ，徐 伟 池
裂解 汽油 二段 加氢 催 化剂 ， 反 应 温 度 ２ ０℃ 、 在 ６ 压
贵 金 属 催 化 剂 活 性 很 高 ， 在 较 低 的 温 度 和 可 较大的空速下 操作 ， 价格 昂贵； 统 的 Ｃ 、 但 传 ｏ Ｍｏ
力 ２ ０ＭＰ 、 ． ａ 空速 ２ ０ｈ 和氢 油体 积 比 １ ０： ． ５ １的 条件 下 ， 成 油 溴 值 小 于 ０ １ Ｂ ／ １ ０ｇ ， 烃 生 ． ０ ｇ ｒ（ ０ ） 芳
的研究 者 转 向非 贵 金 属 催 化 剂 的研 究 ， 在 二 烯 而 烃 选择 性 加 氢 催 化 剂 方 面 多 以镍 系 催 化 剂 为 主 ，
（ Ｔ 的 主要 手 段 之 一 ， 于 现 代 催 化 重 整 过 程 Ｂ ｘ） 由
的操 作 苛刻 度较 高 ， 物 中含 有 少 量 烯 烃 ， 些 烯 产 这
（ ． 国石 油 石 油 化 工 研 究 院大 庆 化工 研 究 中 心 ，大 庆 １ ３ １ ； ． 国石 油 大 庆石 化公 司 炼 油 厂 ） １中 ６７４ ２ 中
摘
要 ：采 用 等 体 积 浸 渍 法 制 备 了 Ｎｉ ｚ 催 化 剂 ， 溴 值 为 ２ ６ Ｂ ／１０ｇ 的重 整 生 成 油 为 原 料 ， ／ Ｏ。 Ａ１ 以 ． ７ｇ ｒ（ ０ ） 研
关键 词 ： 镍
催化剂
重整 生成油
选 择 性 加 氢
１ 前 言
催 化重 整 芳 烃 抽 提 是 生 产 苯 、 甲苯 、 甲 苯 二
大 学南 军 ｌ 等将 双金 属 钯 基催 化 剂 ＵＤＯ一 于 ＿ ４ １用 重 整 生 成 油 选 择 性 加 氢 ， 氢 后 产 品 溴 值 小 于 加 ０ ２ｇ ｒ（ ０ ） ， ． Ｂ ／１ ０ｇ 油 芳烃 损失 小 于 ０ ５ 。 ． 近年 来 ， 随着 贵 金属 价 格 逐 年 上 涨 ， 来 越 多 越
４ ０ｈ 和 氢 油 体 积 比 （ ０ ～ ３ ０ ． ２０ ０ ）：１的 条 件 下 ，
生 成 油溴 值小 于 ０ １ Ｂ ／１ ０ｇ ， 烃 损 失 小 于 ． ０ｇ ｒ（ ０ ） 芳
０ ５ ， ２０ ． 于 ０ ３年在 中国石 化茂 名 分公 司应 用 。中
国石 化齐鲁 分公 司研 究 院＿ 使 用 Ｃ Ｍｏ型 的 Ｌ ０ ２ ｏ Ｈ一２
废 弃 白土 严 重 污 染 环 境 。近 年 来 ， 用 选 择 性 加 采 氢 脱 除烯 烃 的方 式 ， 有 工 艺 流 程 简 单 、 耗 低 、 具 能 精 制效 果好 和 环境 友好 等 特点 。 目前 ， 整 生 成 油 选 择 性 加 氢 技 术 已有 一 些 重 报 道 。 中国石 化抚 顺 石 油 化 工 研 究 院＿ 开 发 了 以 ｌ Ｐ ｄ为 活 性 组 分 的 ＨＤＯ一８催 化 剂 ， 反 应 温 度 １ 在
究 Ｎｉ 催 化 剂 的选 择 性 加 氢 脱 烯 烃 性 能 。考 察 反 应 温 度 、 速 、 油 比对 催 化 剂 选 择 性 加 氢 活 性 的 影 响 ， ／ Ｏ。 Ａ１ 空 氢 结 果 表 明 ： 温 度 ７ ～８ 在 Ｏ ０℃ 、 力 ２ ０ＭＰ 、 速 １ ０ ． 、 油 体 积 比不 小 于 ２０： 压 ． ａ 空 ． ～２ ０ｈ 氢 ０ １的反 应 条 件 下 ， 物 产 的溴 值 小 于 ０ １ｇ ｒ（ ０ ）芳 烃 基 本 不 损 失 ， 烷值 损 失 小 于 ０ ２个 单 位 。 ． Ｂ／１ ０ｇ ， 辛 ．
烃 的存 在 将 影 响 芳 烃 和 溶 剂 油 产 品 的 质 量 ， 易 容 聚合 或 生 成 胶 质 ， 染 抽 提 溶 剂 并 且 易 沉 积 在 管 污 线设 备 上 ， 因此 需 要 将 这 部 分 烯 烃 除 去 。通 常 采 用 白土吸 附 的方 式 脱 除 烯 烃 ， 白土 寿 命 短 并 且 但
１ ０ ２ ０ ℃ 、 力 １ ６～ ２ ４ Ｍ Ｐ 、 速 ２ Ｏ～ ６～ １ 压 ． ． ａ 空 ．
由于镍 基 催化 剂 的 活性 金 属 数 量是 贵金 属 催 化 剂 的数 百倍 ， 具有 更 多 的 活性 中心 ， 因此 具 有 更 高 的
催化 加 氢活性 。国 内外 已有 很 多 镍 系催 化 剂 用 于
裂解 汽 油一段 选 择性 加 氢 脱 二 烯 烃 的 工业 应 用 报
道 ， 法 国石 油 研 究 院 开 发 的 Ｌ ２ １催 化 剂 ［ 、 如 Ｄ一４ ６ ］ 英 国 Ｉ Ｉ 司 开 发 的 ＨＴＣ ２ ０和 ＨＴ 一０ Ｃ 公 一０ Ｃ ４ ０催 化
剂［ 、 ７ 中国石 化石油 化工 科学 研 究 院开 发 的 Ｒ Ｄ一 ］ Ｄ １
催化剂 和 中国石 化 北京 燕 山分公 司开 发 的 Ｂ － Ｙ３
催化剂 ＿ 等都 已 在工 业 装 置 上 应 用 成 功 。中 国石 ９
油石 油 化 工 研 究 院 兰 州 化 工 研 究 中心 开 发 的 Ｎｉ
系 催 化 剂 ［３ 在 中 国 石 油 独 山 子 石 化 公 司 进 行 了 １已 ｏ 工业 测 试 。
等 非贵 金 属 催 化 剂 则 存 在 活 性 和 选 择 性 上 的 差 距， 不仅 能 耗较 高 ， 且 由 于操 作 温 度 高 而 容 易 积 并 炭 失活 ， 广 应 用 受 到 限 制 。使 用 非 晶态 合 金 的 推 磁 稳定 床 反应器 技 术 ， 然 性 能 非 常 优 异 ， 需 要 虽 但 新 建反 应 器 并 且 不 能 使 用 常 规 反 应 器 改 造 ， 资 投 费用甚 至 比采 用 贵 金 属 催 化 剂 还 高 ， 用 前 景 并 应
石 催ห้องสมุดไป่ตู้化 剂
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第４ ２卷 第 ５ 期
Ｎ 系催 化 剂 用 于 重 整 生 成 油 选 择 性 加氢 的研 究 ｉ
王 丹 ，周 清华 ，宋 金 鹤 ，徐 伟 池
裂解 汽油 二段 加氢 催 化剂 ， 反 应 温 度 ２ ０℃ 、 在 ６ 压
贵 金 属 催 化 剂 活 性 很 高 ， 在 较 低 的 温 度 和 可 较大的空速下 操作 ， 价格 昂贵； 统 的 Ｃ 、 但 传 ｏ Ｍｏ
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的研究 者 转 向非 贵 金 属 催 化 剂 的研 究 ， 在 二 烯 而 烃 选择 性 加 氢 催 化 剂 方 面 多 以镍 系 催 化 剂 为 主 ，
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的操 作 苛刻 度较 高 ， 物 中含 有 少 量 烯 烃 ， 些 烯 产 这
（ ． 国石 油 石 油 化 工 研 究 院大 庆 化工 研 究 中 心 ，大 庆 １ ３ １ ； ． 国石 油 大 庆石 化公 司 炼 油 厂 ） １中 ６７４ ２ 中
摘
要 ：采 用 等 体 积 浸 渍 法 制 备 了 Ｎｉ ｚ 催 化 剂 ， 溴 值 为 ２ ６ Ｂ ／１０ｇ 的重 整 生 成 油 为 原 料 ， ／ Ｏ。 Ａ１ 以 ． ７ｇ ｒ（ ０ ） 研
关键 词 ： 镍
催化剂
重整 生成油
选 择 性 加 氢
１ 前 言
催 化重 整 芳 烃 抽 提 是 生 产 苯 、 甲苯 、 甲 苯 二
大 学南 军 ｌ 等将 双金 属 钯 基催 化 剂 ＵＤＯ一 于 ＿ ４ １用 重 整 生 成 油 选 择 性 加 氢 ， 氢 后 产 品 溴 值 小 于 加 ０ ２ｇ ｒ（ ０ ） ， ． Ｂ ／１ ０ｇ 油 芳烃 损失 小 于 ０ ５ 。 ． 近年 来 ， 随着 贵 金属 价 格 逐 年 上 涨 ， 来 越 多 越
４ ０ｈ 和 氢 油 体 积 比 （ ０ ～ ３ ０ ． ２０ ０ ）：１的 条 件 下 ，
生 成 油溴 值小 于 ０ １ Ｂ ／１ ０ｇ ， 烃 损 失 小 于 ． ０ｇ ｒ（ ０ ） 芳
０ ５ ， ２０ ． 于 ０ ３年在 中国石 化茂 名 分公 司应 用 。中
国石 化齐鲁 分公 司研 究 院＿ 使 用 Ｃ Ｍｏ型 的 Ｌ ０ ２ ｏ Ｈ一２
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究 Ｎｉ 催 化 剂 的选 择 性 加 氢 脱 烯 烃 性 能 。考 察 反 应 温 度 、 速 、 油 比对 催 化 剂 选 择 性 加 氢 活 性 的 影 响 ， ／ Ｏ。 Ａ１ 空 氢 结 果 表 明 ： 温 度 ７ ～８ 在 Ｏ ０℃ 、 力 ２ ０ＭＰ 、 速 １ ０ ． 、 油 体 积 比不 小 于 ２０： 压 ． ａ 空 ． ～２ ０ｈ 氢 ０ １的反 应 条 件 下 ， 物 产 的溴 值 小 于 ０ １ｇ ｒ（ ０ ）芳 烃 基 本 不 损 失 ， 烷值 损 失 小 于 ０ ２个 单 位 。 ． Ｂ／１ ０ｇ ， 辛 ．
烃 的存 在 将 影 响 芳 烃 和 溶 剂 油 产 品 的 质 量 ， 易 容 聚合 或 生 成 胶 质 ， 染 抽 提 溶 剂 并 且 易 沉 积 在 管 污 线设 备 上 ， 因此 需 要 将 这 部 分 烯 烃 除 去 。通 常 采 用 白土吸 附 的方 式 脱 除 烯 烃 ， 白土 寿 命 短 并 且 但
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由于镍 基 催化 剂 的 活性 金 属 数 量是 贵金 属 催 化 剂 的数 百倍 ， 具有 更 多 的 活性 中心 ， 因此 具 有 更 高 的
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催化剂 ＿ 等都 已 在工 业 装 置 上 应 用 成 功 。中 国石 ９
油石 油 化 工 研 究 院 兰 州 化 工 研 究 中心 开 发 的 Ｎｉ
系 催 化 剂 ［３ 在 中 国 石 油 独 山 子 石 化 公 司 进 行 了 １已 ｏ 工业 测 试 。