分析化学课后习题答案 北大版(第5章+思考题)
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第5章 习题答案
5.1 K 3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I -为I 2，因此可用它为基准物标定Na 2S 2O 3溶液。试计算2 mol L -1
HCl 溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。
[已知3-4-66(Fe(CN)/Fe(CN))0.36V ϕθ=，H 3Fe(CN)6是强酸，H 4Fe(CN)6的
K a3=，K a4=。计算中忽略离子强度影响。以下计算相同。]
答案：
已知：H 3Fe(CN)6是强酸
H 4Fe(CN)6的K a3=，K a4= β1=，β2=10
4-6212Fe(CN)
(H)
1[H ][H ]αββ++=++
0.74.62.4101041021=⨯+⨯+=
3-6Fe(CN)
(H)
1α=
4-63-633466
6
463-Fe (CN)(H)
346664-6
Fe(CN)
(H)
[Fe(CN)](Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg [Fe(CN)](Fe(CN))
(Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg
0.059lg
(Fe(CN))
c c ϕϕαϕα-
θ
---θ--
=+=++
4-63-6Fe(CN)
(H)3-4-66Fe(CN)
(H)
7.0(Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg 0.360.059lg100.77(V)
αϕϕαθ
θ'=+=+=
银还原器（金属银浸于1 mol L -1
HCl 溶液中）只能还原Fe 3+
而不能还原Ti(Ⅳ)，计算此条件下Ag +
/Ag 电对的条件电位并加以说明。 答案：
+sp +
-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ]
(AgCl) (Ag /Ag)0.059lg
[Cl ]
K ϕϕϕθθ+θ
=+=+ +sp 9.50
(Ag /Ag)0.059lg (AgCl)
0.800.059lg10
0.24(V)
K ϕϕ'θθ-=+=+=
在1mol ·L -1
HCl 中，3+
2+
(Fe /Fe )=0.70ϕ'
θ 3 mol ·L -1
HCl 中，(Ti(IV)/Ti(III))=0.10ϕ'
θ
计算在、c (EDTA)= mol L -1
时Fe 3+
/Fe 2+
电对的条件电位。
答案：查得：III
lg (Fe Y)25.1K =，II
lg (Fe Y)14.3K =，pH3.0时，10.8
Y(H)10α=
2.010.812.8Y(H)[Y](Y)/10/1010c α--===
2+
II 12.814.3 1.5Fe (Y)
1[Y](Fe Y)11010K α-+=+=+= 3+
III 12.825.112.3Fe
(Y)
1[Y](Fe Y)11010K α-+=+=+=
2+
3+
3+3+
2+
2+
3+Fe (Y)3+2+2+Fe
(Y)
[Fe ]
(Fe /Fe )0.059lg [Fe ]
(Fe )
(Fe /Fe )0.059lg
0.059lg
(Fe )
c c ϕϕαϕαθ
θ=+=++
2+
3+
Fe (Y)3+2+
Fe
(Y)
1.5
12.3(Fe /Fe )0.059lg
10 0.770.059lg 0.13(V)
10
αϕϕα'θθ=+=+=
将等体积的 mol L -1
的Fe 2+
溶液和 mol
L -1Ce 4+
溶液相混合，若溶液中H 2SO 4浓度为 mol
L -1
，问反应达
平衡后，Ce 4+
的浓度是多少 答案：4+2+3+3+
Ce +Fe =Ce +Fe
（-1
240.5mol L H SO 中，3+
2+
4+
3+
(Fe /Fe )0.68,(Ce /Ce ) 1.45ϕϕ'
'
θθ==）
3+3+4+2+(Ce )(Fe ) 1.450.68
lg lg 13.05(Ce )(Fe )0.059
c c K c c -'===
混合后：3+
3+
-10.10
(Fe )(Ce )0.050mol L 2
c c ==
=⋅ 2+10.400.10
(Fe )0.15mol L 2
c --=
=⋅
代入K '中：33+13.05424(Ce )(Fe )0.0500.050
10(Ce )(Fe )(Ce )0.15
c c c c c ++++
⨯==⨯ 解得： 4+15
-1(Ce ) 1.510mol L c -=⨯⋅
在1 mol L -1
HCl 溶液中，用Fe 3+
滴定Sn 2+
，计算下列滴定百分数时的电位：9，50，91，99，，，，101，110，200%，并绘制滴定曲线。 答案：3+2+2+4+
2Fe +Sn =2Fe +Sn
1mol ·L -1
HCl 中 ,3+2+(Fe /Fe )0.70V ϕ'θ=，4+2+
(Sn /Sn )0.14V ϕ'θ=
sp 前，体系电位用Sn 4+/Sn 2+
电对计算