9章醛酮醌习题答案
有机化学 第9章 醛、酮、醌
O CH3-C-CH3
酮式
OH CH3-C=CH2
烯醇式
碱和酸都可以促使烯醇化，原因如下： 碱促进烯醇化的理由：碱可以夺取α-H，而产生碳负离子
O B: + H-CH2-C-CH3
O 碳负离子 -CH2-C-CH3
3、氧化
醛和酮最主要的区别是对氧化剂的敏感性。因为醛中羰 基的碳上连有氢，所以醛很容易被氧化为相应的羧酸。而酮 则不易被氧化。因此用此性质可区别醛酮，常用弱的氧化剂 如托伦试剂（硝酸银的氨溶液），Ag+即可将醛氧化为羧酸, 本身被还原为金属银Ag。P：164页
OH-
RCHO + Ag+ 托伦试剂
Ag + RCOO- 银镜反应
由于生成复杂的氧化产物，酮氧化一般没有合成意义。 但环己酮氧化是工业上生产己二酸的方法。
O KCrO4 + H2SO4 HOOCCH2CH2CH2CH2COOH
环己酮
己二酸
4、烃基上的反应
（1）α-H的活性 与羰基相邻的碳（α-C）上的氢叫α-H，由于羰基中氧
原子的电负性较强，使得α-C上电子密度有所降低，从而 使α-H与分子中其它碳原子上的氢相比，酸性有所增强， 即具有一定的活性。
6、酮还有一种命名法：根据羰基所连的两个烃基而命名， 简单在前，复杂在后，最后加一酮字。如：
O C-CH3
苯乙酮 甲基苯基酮
O CH3-C-CH2CH3
丁酮 甲基乙基酮
物理性质
醛、酮分子间不能形成氢键，没有缔 合作用，但由于极性较强， 因此沸点比相 应（或分子量相近的）醇低，比相应的烷 烃和醚高。
有机化学课件第五版汪小兰第9章醛、酮、醌
醛、酮、醌
• 醛、酮、醌的结构、分类和命名
• 醛、酮、醌的物理性质
• 醛、酮、醌的化学性质
9-1 醛和酮的结构、分类及命名
一、结构 • 醛、酮：分子中含有羰基，故称为羰基化合物。
• 官能团： 羰基
C O
O R C H 醛
O C H 醛基
O R C R1
O C 酮基
酮
• C、O：sp2 杂化；
3-戊酮
O CH3CH2C CH CH3
5 4 3 2 1
CH2=CHCHO 丙烯醛
CH3
2-甲基-3-戊酮
O CH3C CH CH CH3
1 2 3 4 5
5 4 3 2 1 CH3CH CHCHCH3
OH
3-戊烯-2-醇
3-戊烯-2-酮
CHO
苯甲醛 苯乙醛
CH2CHO
COCH 3
苯乙酮
O CH2C CH3
CH
CH
CH R
CH3
4 CH
3 CH
H 2 C 1 O
H
+ RMgX 1,4-加
H CH C OH
成 CH 3
CH R
CH
C
OMgX
H+, H2O
CH3
CH R
CH3CHCH2CHO R
CH3CH=CH-CHO
1,2加成
+
CH3CH2MgX
CH3CH=CH-C
OH
CH2CH3
1,4加成
CH3CH
• 酮较难与一元醇反应，与1 ,2－或1,3－二员醇比较容易 进行，产物为环状缩酮。
O
O
O
+ HOCH2CH2OH
有机化学课后习题参考答案
《有机化学》习题参考答案引 言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。
我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。
因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。
北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。
” 这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。
我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。
第一章 绪论1-1解：（1）C 1和C 2的杂化类型由sp 3杂化改变为sp 2杂化；C 3杂化类型不变。
（2）C 1和C 2的杂化类型由sp 杂化改变为sp 3杂化。
（3）C 1和C 2的杂化类型由sp 2杂化改变为sp 3杂化；C 3杂化类型不变。
1-2解：(1) Lewis 酸 H +， R +，R －C +＝O ，Br +， AlCl 3， BF 3， Li +这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。
（2）Lewis 碱 x －， RO －， HS －， NH 2， RNH 2， ROH ， RSH这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。
1-3解：硫原子个数 n=5734 3.4%6.0832..07⨯=1-4解：甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。
综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N1-5解： 32751.4%1412.0Cn ⨯==，327 4.3%141.0H n ⨯==，32712.8%314.0N n ⨯==，3279.8%132.0S n ⨯==， 32714.7%316.0O n ⨯==， 3277.0%123.0Na n ⨯==甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1-6解： CO 2：5.7mg H 2O ：2.9mg第二章 有机化合物的分类和命名2-1解：(1) 碳链异构（2）位置异构（3）官能团异构（4）互变异构2-2解：（1） 2,2,5,5-四甲基己烷 (2 ) 2,4-二甲基己烷（3）1-丁烯-3-炔（4）2-甲基-3-氯丁烷（5）2-丁胺（6）1-丙胺（7）（E）-3,4-二甲基-3-己烯（8）（3E，5E）-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯（9）2,5-二甲基－2,4-己二烯（10）甲苯（11）硝基苯（12）苯甲醛（13）1-硝基-3-溴甲苯（14）苯甲酰胺（15）2-氨基-4-溴甲苯（16）2,2,4-三甲基-1-戊醇（17）5-甲基-2-己醇（18）乙醚（19）苯甲醚(20) 甲乙醚 (21) 3-戊酮 (22 ) 3-甲基-戊醛（23）2,4-戊二酮（24）邻苯二甲酸酐（25）苯乙酸甲酯（26）N,N-二甲基苯甲酰胺（27）3-甲基吡咯（28）2-乙基噻吩（29）α-呋喃甲酸（30）4-甲基-吡喃（31）4-乙基-吡喃（32）硬脂酸（33）反-1,3-二氯环己烷（34）顺-1-甲基-2-乙基环戊烷（35）顺-1,2-二甲基环丙烷2-3解：(1)CH3CHCH3CH3CH3CHCH3CH3C（2）CH3CHCH3CH2CH2CH2CH3C2H5(3)CH3CHCH3CHCH2C2CH3C2H525 (4)C2H5HCH3H(5) H2252CH2CH3(6)(7)HCH3HCH3HH(8)3(9)52H5 (10)(11) CH3NO2NO2 (12)H3(13) (14)OHCOOHBr(15) BrCHOCH3CH3 (16)CH3CH2OH(17) OH (18)OH BrBr(19)OHSO3HNO2(20)OO O(21) O(22)O(23)HCH3HCHO(24)H33(25)NHCH3O(26)NH2NH(27)NHO(28)S(29)NCH2H5OCH2H5(30) CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(31)NH2ONH2(32)H2N-CONH-C-NH2(33) OOO(34)OCHO2-4解：(1)C H3CH2CH3CH3CHCH3CH3C命名更正为：2,3,3-三甲基戊烷(2)C H3CH2CHCHCH3CH3CH3(3)(4)(5)(6)(7)(8)2-5解：可能的结构式2-6解：(1)(2)CH3C2H5CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH3CH2CH2CH3CH3C2H5C2H5C2H5CH2CH2CH3 2-7解：1,3-戊二烯 1,4-戊二烯H2CH2CH32CH3H31－戊炔 2－戊炔H2C2H5CH3CH CH31,2-戊二烯 2,3－戊二烯H2333-甲基-1,2-丁二烯第三章饱和烃3-1解：(1) 2,3,3,4-二甲基戊烷 (2) 3-甲基-4-异丙基庚烷(3) 3,3-二甲基戊烷 (4) 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 (5) 2,5-二甲基庚烷 (6) 2-甲基-3-乙基己烷(7)2-甲基-4-环丙基自己烷(8)1-甲基-3-乙基环戊烷3-2解：(1)H3332CH3(2)(3) H333(4)(5) (6)3-3解：(1) 有误，更正为：3-甲基戊烷(2) 正确(3) 有误，更正为：3-甲基十二烷(4) 有误，更正为：4-异丙基辛烷(5) 4,4-二甲基辛烷(6) 有误，更正为：2,2,4-三甲基己烷3-4解：(3) > (2) > (5) > (1) > (4)3-5解：BrHH HHBr BrHHHHBrBrHHBrHHBrHB rHH(A)对位交叉式 (B)部分重叠式 (C)邻位交叉式 (D)全重叠式A>C>B>D3-6解：(1)相同 (2)构造异构(3)相同(4)相同(5)构造异构体 (6)相同3-7解：由于烷烃氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。
有机化学第四版完整课后答案
目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (2)第三章不饱和烃 (6)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (23)第六章卤代烃 (28)第七章波谱法在有机化学中的应用 (33)第八章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第十章羧酸及其衍生物 (63)第十一章取代酸 (71)第十二章含氮化合物 (77)第十三章含硫和含磷有机化合物 (85)第十四章碳水化合物 (88)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99)第十六章类脂化合物 (104)第十七章杂环化合物 (113)Fulin 湛师第一章 绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
答案：1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案：NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na +,K +,Br －, Cl －离子各1mol 。
由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案：C+624H CCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。
a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4 答案：a.C C H H HHCC HH HH或 b.H C H H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O POO H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OH H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
有机化学B教材第二版课后习题解析第八章 醛酮醌课后习题参考答案
醛酮醌课后习题参考答案习题1，各化合物名称如下：5，5-二甲基-2-己酮；对甲基苯甲醛；E-2-戊烯醛；3-（对异丙基）丙烯醛；1-环己基-1-丙酮； 4-甲基环己酮肟；环己酮苯腙；甲醛缩氨基脲2-甲基-1，4-苯醌；1，4-萘醌；二甲醇缩乙醛（1，1-二甲氧基乙烷）；水合三氯乙醛。
习题2，各化合物构造式如下：C H 3CH 3CH 3O OO CH 2CO本教材无此内容ClClOOOOCH 3CH 3NNHO 2NNO 2OOSO 3HOOCH 3O C H 3OHCH 3NOHOO习题3，各反应主要产物如下：OO CH 3CH 3CH 3OH+CH 3OH OCH 3CH 3CH 3CH 3OHNNHO2OHOH(8) OH 3+KM nO 4CH 3CH 3CNCH 33COOH；CH 3C OH+CHI 3COH ClClCl习题4，CH 3OH C H 3OHC H 3O CH 2CH 3OHCH 3OH CH 3OCH 2CH 3C H 2OCH 3OHH 3OHOO斐林试剂砖红色无砖红色OOOCH 3CH 3CH 3CH OC H 3CH 3OCH 3CH 3Br Br褪色不褪色CH 3CH 3CH 3CH 3Ag+NH 3正戊醛2-戊酮3-戊酮2-戊醇2-3-戊酮2-戊醇3-戊酮2-戊醇戊酮2，4-二硝基苯肼2-戊酮2-戊醇1-苯乙醇2-苯乙醇1-苯乙醇2-苯乙醇习题6， CH H 3O+CH 3OCH 3ONaOHCH 3OH2CH 3CH 2OH 3+CH 3CH 3OHCH 3CH 3KM nOC H 22C H 3OHOH 3+沙瑞特试剂CH 3O BrH CH 3BrMgCH 3CH 3OOH +KM nO CH 3CH 3OCH 3OHC 5H 5N/CrO 3CH 3-C3ONaBH 4CH 3OH3+OH4OH CN习题6，（4）、（5）、（7）能够发生碘仿反应；（1）、（3）、（4）、（6）可以和饱和亚硫酸氢钠反应；（1）、（3）能够被斐林试剂氧化。
第九章醛酮醌(选择、鉴别和推断)
醛酮醍（选择、鉴别和推断）一、单选题（共20题，20分）1、下列哪个化合物不能起卤仿反应A、CH3CH （OH）CH2CH2CH3B、C6H5COCH3C、CH3CH2CH2OHD、CH3CH2OH正确答案：C解析：2、下列化合物能发生歧化反应的是：A、CH3CH2CHOB、CH3COCH2CH3C、C6H5CH0D、(CH3)2CHCHO正确答案：c 解析：.3、下列彼基化合物中最易与HCN加成的是A、B、C、D、正确答案：D 解析：.4、下列化合物与NaHSO3加成反应的最快的是（A、B、C、D、正确答案：D 解析：5、下述反应通常称为（）A、Wolf-Kisher 反应B、Clemensen 反应C、Cannizzaro 反应D、Wurts反应正确答案：C解析：6、下述反应通常称为（）A、Wolf-Kisher 反应B、Clemensen 反应C、Cannizzaro 反应D、Wurts反应正确答案：B 解析：7、保护醛基常用的反应是（）A、氧化反应B、羟醛缩合C、缩醛的生成D、还原反应正确答案：C 解析：8、下列洗基化合物发生亲核加成反应的速度次序是i.HCHO；ii・ CH3COCH3； iii. CH3CHO； iv. C6H5C0C6H5 ()1 > 11> 111? IVIV > 111 > 11 > 1c、IV > 11 > 111 > 1D、1 > 111> 11> IV正确答案：D解析：9、能够将洗基还原为亚甲基的试剂为( )A、Al(i-Pr0)3 , i-PrOHH2NNH2, NaOH, (H0CH2CH2) 20, AC、⑴ HSCH2CH2SH, (2) H2/NiD、NaBH4正确答案：B 解析：10、下列化合物在浓碱中，不能发生歧化反应的是（）A、CH3CH0B、(CH3)3CCHOC、LPhCHO正确答案：A解析"11、下列试剂能与PhCHO发生加成反应的是（）A、饱和NaHS03溶液B、斐林试剂C、乙酰氯D、3%FeCl3溶液正确答案：B解析"12、下列化合物能发生碘仿反应的是( )A、(CH3) 3C-OHB、PhC0CH2CH3C、CH3CH (OH) PhD、CH3CH2CH2OH正确答案：C 解析：A、CH3CH2CH0B、CH3COCH2CH3C、C6H5CHOD、(CH3) 2CHCHO正确答案：C解析：.14、CMCOgCH (OC2H5) 2还原为GH5CH2CH2CH (OC2H5) 2 的试剂为( )A、LiAlH4B、Zn-Hg, HC1c、Fe / 浓HC1D、NaBH4正确答案：B解析：.15、将CH3CH=CHCHO氧化成CILCH二CHCOOH选择下列哪种试剂较好?( )A、酸性KMnO4B、KzCmO? + H2SO4C、土伦试剂D、HNO3正确答案：c解析：16、下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应（）。
有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)
目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (2)第三章不饱和烃 (6)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (23)第六章卤代烃 (28)第七章波谱法在有机化学中的应用 (33)第八章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第十章羧酸及其衍生物 (63)第十一章取代酸 (71)第十二章含氮化合物 (77)第十三章含硫和含磷有机化合物 (85)第十四章碳水化合物 (88)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99)第十六章类脂化合物 (104)第十七章杂环化合物 (113)Fulin 湛师第一章 绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
答案：1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案：NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na +,K +,Br －, Cl －离子各1mol 。
由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案：C+624H CCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。
a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4 答案：a.C C H H HHCC HH HH或 b.H C H c.H N Hd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O POO H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OH H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
经典：第九章醛酮醌习题答案
OH CH 3CH 2C CH 2CH 3
CH3 CH3
O CH2 (3) CH3CH2CH
O CH2
(4)
CH CH CHO
CH C CHO
(5) H3C
CH2OH + HCOO
OH
OH
(6) CH 3CH CH CH CH 3 CH 3CH2CH 2CH CH 3
(8)
CH N OH
O
(10)
OH
环己醇环己酮饱和nahso环己醇乙醚羟基磺酸钠环己醇蒸馏纯化环己酮蒸馏纯化干燥某化合物a的分子式为c5h12o氧化后得分子式为c5h10o的化合物bb能和24二硝基苯肼反应得黄色结晶并能发生碘仿反应
1.命名下列化合物：
(1) CH3CHCH2CHO CH3
CHO OH
(4)
CH3 (7) H3C
CH3 O CH C CH3
O OCH3
(7)
CH 2CH 3
(9)C6H 5CH 2CO O + CH I3
4
4.完成下列合成（无机试剂可任选）：
Br (1) 由CH2=CH2合成CH3CH2CHCH3
O (3)由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CH2CCH2CH3
O
(5)由 合成
CH2 C
OH (2) 由CH CH合成CH3CH2CHCH3
【解】 ①A：C6H12O，＝1 A为一个含双键链状或单环含氧化合物； ②A可与羟胺反应，但不与吐伦试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应 A为脂肪族链状非 甲基酮；
③A催化加氢得到B：C6H14O，＝0 B为饱和链状脂肪族仲醇； ④B同浓硫酸共热脱水生成C：C6H12 C为烯烃； ⑤C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E D和E为醛酮类化合物； ⑥D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应 D为甲基酮； ⑦E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应 E为超过2个碳原子的醛。 由于C只有6个碳原子，所以D和E分别为丙酮和丙醛：
有机化学-第九章醛酮醌
3、低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。 （分子间无氢键）。
4、低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能 溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。
二、 醛酮的化学性质
1、 加成反应
• 烯烃的加成一般为亲电加成; • 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、 RMgX等发生亲核加成反应。
（1）一般过酸 + 无机强酸（H2SO4） （2）强酸的过酸 ：CF3COOOH （3）一般酸 + 一定浓度的过氧化氢(产生的过酸立即反应)。
反应机理
O
H+ +OH
R-C-R'
R-C-R'
OH
R-C-R'
+
-H+ O R"COO-H
OH R-C-R'
O-OCR" O
R
O
R' C
O O
H
O
C R"
R’重排 O-O键断裂 -R”COO- , -H+
（1）碳碳双键加成
2,3,5,6-四溴环己二酮
注意：两种方法的适用范围
• 克莱门森还原——适用对酸不敏感的化合物； 如：NH2-CH2-CH2-CO-CH3，就不能用此方法,
含有-NO2也被同时还原。 • 武尔夫-克日聂尔-黄鸣龙反应——适用对碱不敏感的
化合物； 如：含有羧基等就不行。
补充：
-CO，-NO2均 还原！
用HCl，可使 之变为酚！
• 由于醛基直接连在芳环上的芳醛都没有氢原子， 所以可以用坎尼扎罗反应来制备芳香族醇：
二、烃基的反应
1、α-氢原子的卤代反应
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9.1 醛和酮(Aldehyde and Ketone )
醛、酮、醌统称羰基化合物。 醛：羰基至少连有一个 H 原子，官能团：醛基 酮：羰基与两个烃基相连，官能团：羰基或酮羰基 醌：一种特殊的不饱和环状二酮
一、醛、酮的分类和命名：
CH3 CH CH2 CH2 CHO
CH3
4-甲基戊醛
CH3 C CH2 CH2 CH2 CH CH3
H
(CH3) H
R
Cl3C-CH-OH OH
碱能大大加速反应）
CN
（氧负离子中间体）
OH
CN
三氯乙醛羰基上连有吸电子基，增大了羰基碳的正电性，即使是极弱的亲核试剂如水，也能和它反应，
生成的水合三氯乙醛是稳定的产物。
(b) 位阻作用
H
H
O
H3C
>O
H
R
>O
H
H3C
>O
H3C
羰基所连烃基越大，亲核试剂越不易靠近羰基，加成反应就难以进行。
HCN
（i i）
(CH3) H
R
C O + CN-
H+
(CH3) H
R
+
羰基碳带部分负电荷，可接受亲核试剂氰负离子的进攻而生成氧负离子中间体。
（i i i）
(CH3) H
R
C
O-
CN
+ H+
影响羰基亲核加成反应的因素： (a) 羰基碳的正电性 羰基碳的正电性越大越易进行亲核加成。
Cl3C-C=O + HOH
羰基碳氧双键与烯烃碳碳双键相似，也是由一个 σ 键和一个 π 键构成，但氧原子电负性比碳大，使成键 电子云偏向 O，O 原子上电子云密度较大而 C 原子上电子云密度较小。 醛、酮有许多相似的化学性质，但醛比酮更活泼。醛、酮分子中比较容易发生反应的部位是羰基、醛基 上的 H 和烃基上的 α-H 等。
醛酮醌习题
第九章 醛酮醌习题
一、选择题
1、下列化合物不能发生羟醛缩合反应的是（ ）
A. HCHO
B. CH 3CHO
C. CH 3CH 2CHO
D. C 6H 5CH 2CHO
E. C 6H 5CHO 、
2、下列哪组化合物不能发生碘仿反应（ ）
A. 丙酮和丙醛
B. 1-苯基乙醇和乙醛
C. 苯乙酮和乙醇
D. 2-丁醇和苯乙酮
3、下列化合物能发生碘仿反应（ ）
A. 3-戊酮
B. 丙酮
C. 戊醛
D. 1-苯基-1-丙酮
4、下列化合物中能发生碘仿反应的是（ ）
A ．CH 3OH
B ．CH 3CH 2COCH 2CH 3
C ． CH 3COOH
D ．CH 3COCH 2CH 2CH 3 5、下列化合物与NaHSO 3亲核加成的相对活性最强的是（ ）
A. C O
B. CHO
C. HCHO
D. CH 3CHO 6、下列与HCN 反应速度最快的是（ ）
A. 苯甲醛
B. 丁醛
C.苯甲酮
D. 丁酮 7、下属试剂用于区分甲醛和苯甲醛的是（ ）
A. 溴水
B. 银氨溶液
C. 苯肼
D. 斐林试剂
E. 饱和的亚硫酸氢钠溶液
8、醛酮的羰基与HCN 反应，其反应历程是（ ）。
醛酮醌
交错羟醛缩合 芳醛 含α–氢醛或酮 碱性条件 脱水 生成α,β–不饱和醛或酮
CHO
+
NaOH
CH3CHO
H2O
CH CH CHO
OH H C C CHO HH
(c) Perkin 反应
芳醛 脂肪族酸酐 碱金属盐
共热
缩合反应
O O
CH3CH2C CH + CH3CH2C
O
O
CH3CH2COONa 135 , 30h
O CH2 CH
第二步：烯醇负离子对羰基的亲核加成
O
O
CH3C H + CH2 CH
O
O
O
O
C H 3C HC H 2C H
CH3CH CH2 CH
第三步：烷氧负离子从水中夺取质子，生成β–羟基醛
O
O
CH3CHCH2CH HOH
OH O CH3CHCH2CH OH
酸催化
+OH
O
CH3CCH3 H+
11.5.3 α–氢原子的反应
(1) α–氢的酸性
O R C CH3
pKa 乙醛 17 丙酮 20
O H+ + R C CH2
pKa 甲烷 49 乙烷 50
α-H的酸性通式：
R-CαH2-Y
R-CH-Y + H+
α-H以正离子离解下来的能力称为α-H的活性或α-H的酸性。
判断α-H活性的方法：
�pKa值 �同位素交换的速率
O
O
CH3
D
CH3
NaOD D
D
D2O
酮式、烯醇式的互变异构
O
R C CH2
有机化学九到十章答案
第九章 醛、酮、醌1．命名下列化合物解：（1） 1-羟基-4-己烯-3-酮 (2) 2-甲基-4-氧代戊醛(3) (E) –2-戊烯醛 (4) 4-氯-2-羟基苯甲醛(5) 3-甲基环己酮 (6) 6-甲基2，3-二甲氧基对苯醌 2．写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：(1)NaC≡CCH 3(液NH 3) (2)浓OH - (3)CH 3CHO/稀OH - (4)NH 2OH(5)浓OH -，HCHO (6)托伦试剂(7)C 2H 5OH(干燥HCl) (8)HNO 3/H 2SO 4，25℃(9)斐林试剂 (10)Al ［OCH(CH 3)2］3/(CH 3)2CHOH 解：CH C ≡CCH3ONaCOOHCH 2OHCH=CHCHO(1)(2)(3)CH=NOH CH 2OHHCOOH(4)(5)(6)COOHCH(OC 2H 5)2(7)2(8)(9) 不反应CH 2OH(10)3．写出环己酮与下列试剂反应的主要产物：(1)浓HNO 3/V 2O 5 (2)NaBH 4/C 2H 5OH (3)HOCH 2CH 2OH/干燥HCl(4)HCN/OH -(1) CH 3CH=CHCOCH 2CH 2OH (2) CH 3COCH 2CHCHOCH 3(3)CH 3CH 2H C=CCHO H(4)3(5)3(6)3NHNH 2(5)托伦试剂 (6)(7)Zn-Hg/HCl (8)NH 2—NH 2；(HOCH 2CH 2)2O ，KOH ，加热 (9)饱和NaHSO 3溶液 (10)CH 3C≡CNa ，然后水解 (11)C 6H 5MgBr ，然后加H 2O (12)(C 6H 5)3P ＝CHCH 2CH 3 解：(1) HOOC(CH 2)4COOH(2)(3)(4)(5) 不反应(6)OHCNOH OH SO 3HOHC CH 2CH 3OOH C 6H 52CH 3(7)(10)(11)(8)(9)4．完成下列反应： 解:5．将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性排列成序：(1) A. (CH 3)3CCC(CH 3)3 B. CH 3CCHO C. CH 3CCH 2CH 3 D. CH 3(2) A. HCHO B. C 6H 5CHO C. m-CH 3C 6H 4CHO D. p-BrC 6H 4CHOOO OO (1) BrCH 2CH 2COCH 3 ( ) ( ) ( )(CH 2OH)2+Mg CH 3CHO醚( ) ( )H 3O +CrO3(2) C 6H 5COCHO HCN( )(3) C 6H 5CHO + CH 3CH 2CH 2CHO ( )(4) HO(CH2)4CHO ( )(5)COCH 3+ HOCH 2CH 2OH TsOH( )2CH 2COCl3( )2CCH 2CHCH 33O CH 3( )稀( )HCl( )(8)O OC 2H 5(1) BrCH 2CH 2CCH 3O OBrMgCH 2O O 3CHCH 2CH 2CCH 3OOOMgBr CH 3CHCH 2CH23OH CH 3CCH 2CH 2CCH 3OO(2) C 6H 5COCHCN OH(3) C 6H 5CH=CCHOCH 2CH 3(4)3O O(6) CH 3CHCH 2CH 2CH 2CHCH 3CH 3CH 3HO(CH 2)4CHO解：(1) B > D > C > A (2) A > D > C > B 6．按与HCN 反应活性大小排列：解： (3) > (2) > (1) > (8) > (7) > (4) > (5) > (6)7．用化学方法区分下列各组化合物：(1) 丙醛、丙酮、正丙醇、异丙醇 (2) 戊醛、2-戊酮、3-戊酮 (3) 环己烯、环己醇、环己酮 解：(1) 与金属钠反应，碘仿反应。
有机化学第二版(高占先)9-13章习题答案
第9章 醇、酚、醚9-1 命名下列化合物。
CH 3CHOHCCHO OO OO OHH 3COCH 3OHCH 2OHPhCHCH 2CH 2CH 3OHPhOCH 2CH=CH 2OOCH 3H 3COOCH 2CH 3CH 3(CH 2)10CH 2SHCH 3SCH 2CH 3O 2S(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)（1）3-丁炔-2-醇； （2）15-冠-5； （3）(1R )-5-甲基-2-异丙基环已醇； （4）3-甲基-5-甲氧基苯酚； （5）3-羟甲基苯酚； （6）1-苯基-1-丁醇； （7）苯基烯丙基醚； （8）4,4’-二甲氧基二苯醚； （9）1,2-环氧丁烷； （10）正十二硫醇； （11）甲乙硫醚； （12）二苯砜。
9-2 完成下列反应(1)25H 3C 6H525H 3C 6H 52H 53（S N i 反应，构型保持）（S N 2反应，构型翻转）HOH CH 3H PBr 3HH CH 3Br（S N 2反应，构型翻转）(CH 3)3CCH 2OHH 2SO 4CrO 3,(CH 3)2C=CHCH 3（E1反应，碳架发生重排）HOOH CH 3NOOHCH 3（弱氧化剂不能氧化叔醇和双键）O3OH（S N 2反应，进攻位阻较小的碳原子）(2)(3)(4)(5)HOH HCO 3H H 2O / H(6)OHH OHOHH +（中间产物为环氧化物，亲核试剂进攻两碳原子的几率相等）CH 3AlCl 3(8)OH+O CH 3OOHCO CH 3（Fries 重排，热力学控制产物）(7)OH OHOOO （频哪醇重排）（邻二醇氧化）222(10)O CH 2CH=CHCH 2CH 3OH(1) NaOH (9)OHOHOO （亲核取代反应）H 3CCH 3*OHH 3CCH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3*（发生两次Claisen 重排）OH OHC +（Reimer-Tiemann 反应）(11)C 2H 5SH(13)CH 3CH 2CHCH 2CH 3(15)CH 3Br +(12)OCH 3+CH 3CH 2CHCH 2CH 3OH+（S N 2反应）HOBr（S N 1反应）(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2Br+OH(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2SVH 2CH 3（S N 2反应）OH HClH H OH H OHOHHOHH (1) OH (2) H 2O(14)9-3 将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。
醛酮醌习题解答
醛酮醌习题及解答一、完成反应式1、(CH3)2CHOH [O]HCNA B CH3O+2、CH3CHO + CH3OH(过量)干HCl3、O24、OZn--Hg5、CH=CHCHONaBH46、CH3CHO7、OHCHOCH3HOA B8、CHCH39、ONaHSO310、CH3COCH3H2N OH11、CH3COCH 2N NH2解：1、(CH3)2C=OA:B:OHCH3CCH3CNC:OHCH3CCH32、CH3CHOCH3OCH33、OH4、5、CH=CHCH2OH6、CH3CH=CHCHO7、A:B:OCH3O+CH3COONa CH3CH2OH8、COONa+ CHI39、ONaSO2OHOHSO2ONa10、(CH3)2C=N OH11、(CH3)2C=N NH2二、选择（1）用于保护醛基的反应是( )1.康尼查罗2. 生成缩醛3. 羟醛缩合4.克莱门森5. 碘仿反应（2）能发生康尼查罗反应的是( )1. 2-甲基丙醛2. 乙醛3. 2-戊酮4. 2,2-二甲基丙醛5.丙醛（3）有碘仿反应又能与NaHSO 3反应的是( )1. 丙醛2. 2-丁酮3.乙醇4. 异丙醇5.乙酸甲酯（4）羰基活性最大的是( ) 1.丙醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5. 2-氯丙醛（5）羰基活性最大的是( ) 1.甲醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5.苯甲醛（6）提高HCN 与CH 3CHO 加成反应V 的是( )1. NaOH2.干HCl3. H 2SO 44. K 2CrO 45. H 2O 解：（1）2 （2）4 （3）2 （4）5 （5）1 （6）1三、合成注：各类官能团反应熟悉后，合成路径会有许多，答案仅罗列一二，以后章节均如此。
1、以乙烯为原料合成CH 32CH 3OH解：（1）制备醇方法较多，因产物需要增长碳链，而且是仲醇，因此考虑格氏试剂与醛的反应可制得仲醇； （2）原料为乙烯，与产物结构联系起来看，可将产物分割为两部分：乙醛与溴化乙基镁，两者均可通过乙烯制得。
9醛酮醌-习题及参考答案
有机化学作业：第 9 章醛酮醌
专业
，年级
，姓名
，学号
m.
n. o. p.
答案：
CH2=CHCH2CH2COCH3
CH2=CHCOCH3 CH2=CHCHO C6H5CHO + + HBr + HCN CH3COCH3
+ HCl
稀 NaOH
OH
N a. CH3COCH2CH3 + H2N－OH OH b. c. Cl3CCHO H3C + H2O CHO + KMnO 4 Cl3CCHOH H+ OH d. CH3CH2CHO 稀 NaOH CH3CH2CH-CHCHO CH3 CH3 e. C6H5COCH3 + C6H5MgBr C6H5C OMgBr
H3C A. H3C CH CH OH CH3 B. H3C CH H3C O C CH3 C. H3C C H3C CH CH3
9.11
麝香酮（C16 H30 O）是由雄麝鹿臭腺中分离出来的一种活性物质，可用于医药及配制 高档香精。麝香酮与硝酸一起加热氧化，可得以下两种二元羧酸：
CH3 HOOC(CH2)12CHCOOH CH3 HOOC(CH2)11CHCH2COOH
HC CH CH3
e.
CH2CCH3 CH3
f. g.
答案：
a.
CH3CH=CHCHO CH3CH2CH2OH
C2H5OH CrO3.(Py)2 O C Cl 无水 AlCl3 CH3CHO HCN
CH3CH-CHCHO OH OH CH3CH2CH2CH2OH
CH3CHOH CN O C H H2O
CH3CCH2CH3
有机化学-第九章 醛 酮 醌
B CH3CHO + CH3CH2MgBr
分别由苯及甲苯合成2－苯基乙醇
CH
3
Cl 2 光照 Br Br
2
CH 2 Cl
Mg Et 2 O
CH 2 MgCl
1 ) HCHO 2) H +
CH 2 CH 2 OH
MgBr O Mg Et 2 O H
+
Fe
H 2O
N u· ·
－
δ+
δ－
加成
+
C
O
Nu
C
O
－
进一步反应
产物
氧亲核试剂——RO-，OH硫亲核试剂——SO3H-，RS氮亲核试剂——RNH2，HONH2，RNHNH2
碳亲核试剂——CN-，RMgX
(1) 加氢氰酸： 醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮可以和HCN加成， 生成α-羟基腈。 α-羟基腈水解得α-羟基酸。
羟胺
OH
－ H 2O R
[R
C R
NH
OH] R
C
N
OH
肟
R C R O + NH2 NH2
R C R N NH2
肼
腙
R C R O + NH2 N H C 6H 5
R C R N N H C 6H 5
苯肼
R C R O + NH2 NHCONH 2 R R
苯腙
C
N
NHCONH2
氨基脲
缩氨脲
这类反应一般在pH = 5的条件下进行。
醛酮互为同分异构体
（碳数相同的一元饱和醛酮有相同的通式CnH2nO） 醛有碳链异构、酮有碳链异构和官能团位置异构。
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（4）
（1）
（2）
（3） （4） （5） （6） （7） 4. 用化学方法鉴别下列各组化合物：
1
NaOH/I2
Ag(NH3)2OH Ag
NaHSO3
5. 下列化合物那些能与饱和 NaHSO3 溶液加成？那些能发生碘仿反应？
1) 能与饱和 NaHSO3 溶液加成的有：CH3CH2CH2CHO、
；PhCHO
第九章 醛、酮
1. 用 IUPAC 命名法命名：
（1）3,4-二甲基戊醛 （2）5-甲基-2-己酮 （3）1,7-庚二醛 （4）3-苯基丙烯醛 （5）1-环己基丙酮 （6）2-硝基-4-羟基苯甲醛 （7）5-己烯-3-酮
2. 写出下列化合物的构造式
（1）
（2）
（3）
O
பைடு நூலகம்
（5）
（6）
（7） O
3. 完成下列反应方程式，写出主要产物：
HBr Br
OH
H2SO4
（3）
（4） 11.
4
12.
13.
O2N
NHNH2 NO2
OH
(A)
O
[O]
(B)
H2SO4 (C)
NaOH I2
KMnO4
NNH ONa + CHI3 O
CH3COCH3 + CH3COOH
NO2 NO2
5
2) 能发生碘仿反应的有：CH3CH2OH、
6. 异丁醛与苯丙酮同下列试剂有无反应？如有写出反应方程式：
（1） 异丁醛的反应有：
（2） 苯丙酮的反应有：
7. 完成下列转化：
（1）
2
（2）
（3） （4）
（5）
（6）
8. 下列化合物按烯醇式含量多少排列顺序：
由多到少排序：2,4-己二酮，3-丁酮酸乙酯，2-戊酮
9. 对甲氧基苯甲醛与对硝基苯甲醛哪个更容易进行亲核加成？为什么？
对硝基苯甲醛更易进行亲核加成，因为硝基的拉电子效应使醛基上的电子云更低，因此更 易进行亲核加成。
10. 用三个碳以下的醇以及苯、甲苯为原料合成下列化合物（无机试剂任选）
（1）
3
（2）
OH
PCC
O
OH
CH2Cl2
MgBr / 干醚
Mg 干醚