绿原酸的合成 (1)
绿原酸
关于绿原酸金银花的有效成分———绿原酸金银花的主要有效成分之一为绿原酸。
绿原酸是咖啡酸与奎宁酸（1- 羟基六氢没食子酸）的酯，分子中具有羧基、酯键以及多元醇和多酚结构，是一种苯丙素类化合物，化学名为3-O- 咖啡酰奎宁酸，结构式如图1所示。
图1 绿原酸结构式绿原酸的药用历史悠久，具有抗菌、抗病毒等作用，对消化、血液系统和生殖系统疾病均有疗效。
近年，绿原酸及其衍生物被确认是大鼠肝微粒体中葡萄糖- 6- 磷酸位移酶的特效性抑制剂，显示出其在治疗糖尿病方面的良好前景。
绿原酸也是某些中药制剂质量控制的重要指标。
半水合物为针状结晶（水）。
110 ℃变为无水化合物，熔点208 ℃，[ α ]24D-35.2 ℃（ c=2.8）。
98%绿原酸25 ℃水中溶解度为 4%，热水中溶解度更大；易溶于乙醇及丙酮，极微溶于醋酸乙酯，难溶于三氯甲烷、乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。
1.主要功用生物活性绿原酸具有广泛的生物活性，现代科学对绿原酸生物活性的研究已深入到食品、保健、医药和日用化工等多个领域。
绿原酸是一种重要的生物活性物质，具有抗菌、抗病毒、增高白血球、保肝利胆、抗肿瘤、降血压、降血脂、清除自由基和兴奋中枢神经系统等作用。
抗菌、抗病毒杜仲绿原酸有较强的抗菌消炎作用，桃叶珊瑚苷及其多聚体有明显的抑菌作用，桃叶珊瑚苷元对革兰氏阴性、阳性菌都有抑制作用。
桃叶珊瑚苷有抑菌、利尿作用，并能促进伤口愈合；桃叶珊瑚苷与葡萄糖苷一起预培养后还会产生明显的抗病毒作用，但其本身开不具有抗病毒功能。
日本爱知医科大学加龄医科学研究所经研究确认，从杜仲中提取的碱性物质有抗破坏人体免疫系统病毒的功能，这种物质有可能用于预防和治疗艾滋病。
抗氧化作用绿原酸是一种有效的酚型抗氧化剂，其抗氧化能力要强于咖啡酸、对羟苯酸、阿魏酸、丁香酸、丁基羟基茴香醚（BHA）和生育酚。
绿原酸之所以有抗氧化作用，是因为它含有一定量的R-OH基，能形成具有抗氧化作用的氢自由基，以消除羟基自由基和超氧阴离子等自由基的活性，从而保护组织免受氧化作用的损害。
绿原酸
高纯度98%绿原酸项目为张家界至诚生物（Microherb Inc.）与湖南省林产化工工程重点 实验室合作项目，该研究属于国家科技部项目，Microherb 以我国特有的植物杜仲和金银花 为资源，经过多年潜心的专业研究和实验，采用先进的设备和技术使高纯度绿原酸（98%， 99%）实现了工业化生产，目前我们的这一精提技术以及在医药领域的研发依然领先于世界 先进水平。Microherb 高纯度绿原酸现已广泛应用于食品、医药及日化领域。
添加剂,可制成具有保健功能的食品或饮料。 （3）日用化工行业
由于绿原酸具有抗氧化作用,所以它可以保护胶原蛋白不受活性氧等自由基的破坏并能 有效防止紫外线对人体皮肤的伤害作用。现在已有多项关于添加绿原酸用于抗脲酶化妆品、 防止紫外线、 皮肤防晒剂以及染发剂对头发损伤的欧洲专利。 日本也利用绿原酸及其衍生物 的抗氧化特性研制出了抗衰老的护肤用品。
MicroHerb
一、植物描述
绿原酸
1、植物来源: 本品为杜仲科植物杜仲 Eucommia ulmoides Oliv. 的叶或忍冬科植物 忍冬 Lonicera japonica Thumb.、 红腺忍冬 Lonicera hypoglauca Miq.、 山银花 Lonicera confusa DC.、毛花柱忍冬 Lonicera dasytyla Rehd.的干燥花蕾或带初开的花。 2、产地生源: 分布于我国湖南、四川、陕西水中溶解度为 4%，热水中溶解度更大；易溶于乙醇及丙酮，极微
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3、别名：氯原酸 ,咖啡鞣酸
MicroHerb
（1）医药保健行业
卫生部《药品标准》收录具有清热解毒、抗菌消炎的中成药 170 种,均含有绿原酸且为 主要成分。 目前,在银黄制剂、 双黄连制剂等药品的生产中,已将绿原酸作为质量控制的重要 指标之一。 绿原酸等多酚类物质被称为“第七类营养素”,被广泛用于保健行业,添加了绿原 酸的保健药品具有清热解毒、养颜润肤、解除烟酒过多等特点。Microherb 从植物中分离的 99%绿原酸纯品可作为二类新药开发,此外绿原酸还是重要的化学试剂,在生化分析和化学工 业中都具有广泛的应用,所以开发医用甚至纯品绿原酸具有很大的社会和经济效益。 （2）食品行业 绿原酸是一种新型高效的酚型天然抗氧化剂， 在某些食品中可取代或部分取代目前常用 的人工合成的抗氧化剂。如在猪油中加入少量绿原酸,可提高猪油的抗氧化稳定性，增长保
杜仲叶中绿原酸的生物合成机理探究
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ａ ｉ ｎ ａ ｄ ｓ ｕ ｓｏ ｏ ｔ ｏ ｙ ｈｅ ｉ ｆ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｎ ｄｉｃ ｓ ｉ ｎ ｎ ｈｅ ｂｉ ｓ ｎｔ ． ｓ ｏ ｓ
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月份 达到最高 ；结论 ：杜 仲叶的绿原酸含量与体 内的生长激素调 节有关 ．
关 键 词 ：杜 仲 叶 ；高 效 液 相 色谱 ；绿 原 酸 中 图分 类 号 ：Ｑ ４ 文 献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ ０４ （ ０ ８ ０ ９６ ０９— ２ Ｘ ２ ０ ） ５—０８ Ｏ ０ ５一 ２
相液相 色谱 法测定杜仲叶 中绿原酸含量 ；色谱 柱为 Ｋｏ ａｉＣ。 ，流动 相为 甲醇 一 ． ２ ｒｍ ｓ 柱 ｌ Ｏ ０ ％磷 酸溶液 （ ２ ２：
绿原酸的提取实验报告
绿原酸的提取实验报告
绿原酸是一种具有抗氧化、抗炎和抗菌作用的天然成分，广泛应用于医药、化
妆品和食品等领域。
本实验旨在通过提取方法，从植物中获得高纯度的绿原酸，并对提取效果进行评估。
实验材料与方法。
1. 实验材料，新鲜植物叶片、无水乙醇、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、氢氧化钠、氯化钠、石油醚等。
2. 实验仪器，搅拌器、离心机、蒸馏设备、pH计等。
实验步骤。
1. 叶片处理，将新鲜植物叶片洗净并晾干，粉碎成粉末状。
2. 提取，取适量叶片粉末，加入无水乙醇浸泡，搅拌均匀后过滤，收集滤液。
3. 沉淀，将滤液与乙醚混合，振荡分离后，收集有机相。
4. 结晶，将有机相与乙酸乙酯混合，加入正丁醇和氢氧化钠溶液，振荡后分离
有机相，加入氯化钠结晶。
5. 分离，收集上清液，蒸馏回收溶剂，得到绿原酸。
实验结果与分析。
通过实验，成功从植物中提取得到了绿原酸，并进行了结晶分离，最终得到了
高纯度的绿原酸结晶体。
对绿原酸的提取率和纯度进行了分析，结果表明提取率较高，纯度较好，符合实验预期。
实验结论。
本实验通过提取方法成功从植物中获得了高纯度的绿原酸，为后续的绿原酸应用研究提供了可靠的实验基础。
同时，实验过程中还发现了一些问题，如提取过程中溶剂选择、提取时间等因素对提取效果有一定影响，需要进一步优化提取工艺，提高绿原酸的提取效率和纯度。
综上所述，本实验为绿原酸的提取提供了一种可行的方法，为绿原酸的应用研究提供了重要的实验数据和参考依据。
希望通过不断的实验探索和优化，能够更好地利用绿原酸这一天然成分，为医药、化妆品和食品等领域的发展做出贡献。
绿原酸的生物活性及其作用机制
绿原酸的生物活性及其作用机制王文龙;文超越;郭秋平;段叶辉;李颖慧;何善平;李凤娜【摘要】Chlorogenic acid (CGA), as one of the most abundant polyphenol compounds, is widely distributed in nature.Its biological properties include antioxidant, anti-inflammatory, antibacterial, hypoglycemic, hypolipidemic activities and so on, which make it have broad scope in applications in the fields of animal production and human health care.This paper briefly summarized the source, distribution, physicochemical characters, biological properties of CGA and its mechanism of action, in order to provide a reference for further research and exploitation.%绿原酸(CGA)是一种广泛存在的多酚类物质,具有抗氧化、抗炎、抗菌和降糖降脂等多种生物学功能,在动物生产和人体健康领域具有广阔的应用前景.本文简要综述了CGA的来源与分布、理化性质、生物活性及其主要作用机制,为CGA的深入研究和进一步开发应用提供参考依据.【期刊名称】《动物营养学报》【年(卷),期】2017(029)007【总页数】8页(P2220-2227)【关键词】绿原酸;多酚;抗氧化;脂类代谢;作用机制;畜产品品质【作者】王文龙;文超越;郭秋平;段叶辉;李颖慧;何善平;李凤娜【作者单位】湖南师范大学生命科学学院,动物营养与人体健康实验室,长沙410006;中国科学院亚热带农业生态研究所,畜禽养殖污染控制与资源化技术国家工程实验室,中国科学院亚热带农业生态过程重点实验室,长沙410125;湖南师范大学生命科学学院,动物营养与人体健康实验室,长沙410006;中国科学院亚热带农业生态研究所,畜禽养殖污染控制与资源化技术国家工程实验室,中国科学院亚热带农业生态过程重点实验室,长沙410125;中国科学院亚热带农业生态研究所,畜禽养殖污染控制与资源化技术国家工程实验室,中国科学院亚热带农业生态过程重点实验室,长沙410125;中国科学院大学研究生院,北京100049;中国科学院亚热带农业生态研究所,畜禽养殖污染控制与资源化技术国家工程实验室,中国科学院亚热带农业生态过程重点实验室,长沙410125;中国科学院大学研究生院,北京100049;中国科学院亚热带农业生态研究所,畜禽养殖污染控制与资源化技术国家工程实验室,中国科学院亚热带农业生态过程重点实验室,长沙410125;中国科学院大学研究生院,北京100049;湖南师范大学生命科学学院,动物营养与人体健康实验室,长沙410006;中国科学院亚热带农业生态研究所,畜禽养殖污染控制与资源化技术国家工程实验室,中国科学院亚热带农业生态过程重点实验室,长沙410125;湖南畜禽安全生产协同创新中心,长沙410128【正文语种】中文【中图分类】S852.2绿原酸(chlorogenic acid，CGA)是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化合物[1]，自20世纪50年代首次从苹果中提取成功就一直受到学者们的高度关注。
绿原酸抗菌作用及机制的研究进展
绿原酸抗菌作用及机制的研究进展
李阳昱;李庆蓉;陈孝红;薛丽;和平安;吕梅;杨旭
【期刊名称】《中国抗生素杂志》
【年(卷),期】2024(49)2
【摘要】绿原酸是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径合成的一种苯丙素类物质,自然存在于多种中药材和食物中,杜仲、金银花和咖啡等植物中含量较高,具有抗菌、抗炎、抗氧化、抗癌和免疫调节等多种药理活性。
近年来,绿原酸作为研究活性物质的焦点之一,因其抗菌谱广,对多种细菌和真菌均有较好的抗菌活性,故绿原酸对临床菌株的抗菌作用逐渐被重视和研究。
本文综述了近年来国内外关于绿原酸对多种致病菌的抗菌作用及机制的研究进展,旨在为绿原酸抗菌作用的深入研究提供参考,为临床抗感染治疗和控制带来新思路,有助于绿原酸在医药领域的开发。
【总页数】10页(P141-150)
【作者】李阳昱;李庆蓉;陈孝红;薛丽;和平安;吕梅;杨旭
【作者单位】昆明医科大学第二附属医院检验科
【正文语种】中文
【中图分类】R966
【相关文献】
1.绿原酸防治2型糖尿病作用机制的研究进展
2.抗菌肽抗菌机制及与抗生素协同作用的研究进展
3.绿原酸及其代谢产物抗结肠癌作用机制的研究进展
4.抗菌声动力
疗法的作用机制及其抗菌效果影响因素的研究进展5.绿原酸的药理作用及机制研究进展
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绿原酸毒理学
通过遗传毒性试验，评估绿原酸对生 物体遗传物质的潜在损害。包括基因 突变、染色体畸变等。
亚慢性毒性
以动物实验为基础，观察绿原酸在长 期或反复给药后对机体的毒性反应， 包括对器官和组织的损害以及功能障 碍等。
致癌性
通过动物实验和流行病学调查等方法 ，评估绿原酸是否具有致癌作用。
临床研究安全性评价
对特异性免疫的影响
增强细胞免疫
绿原酸能够增强T淋巴细胞和B淋 巴细胞的活性，T淋巴细胞和B淋 巴细胞是特异性免疫中的关键细 胞，它们能够识别并攻击特定的 抗原（抗原是能够诱发免疫反应 的物质）。
促进抗体生成
绿原酸可以促进B淋巴细胞产生抗 体，抗体会与细菌、病毒或其他 外来抗原结合，从而帮助机体清 除这些外来物质。
03 绿原酸对免疫系统的影响
对非特异性免疫的影响
增强吞噬作用
绿原酸能够增强巨噬细胞的吞噬作用，从而提高机体对细 菌和病毒的防御能力。
激活自然杀伤细胞
绿原酸可以激活自然杀伤细胞（NK细胞），NK细胞能够 识别并杀死异常细胞，如肿瘤细胞和病毒感染细胞。
提高补体活性
补体是一种由肝脏产生的蛋白质，可帮助巨噬细胞和NK 细胞杀死细菌和病毒。绿原酸可以提高补体的活性，从而 增强机体的非特异性免疫。
抗病毒和抗肿瘤等生物活性。
绿原酸具有水溶性和热稳定性， 在高温下可保持稳定。
绿原酸的来源与提取
01
绿原酸主要存在于咖啡豆、向日 葵种子、忍冬叶、艾蒿等植物中 。
02
绿原酸的提取方法包括溶剂提取 法、超声波辅助提取法、微波辅 助提取法等。
绿原酸的药理作用
抗氧化
绿原酸具有强大的抗 氧化作用，可有效清 除自由基，保护细胞 免受氧化损伤。
绿原酸的合成 (1)
绿原酸的合成姓名：学号：班级：专业：摘要：绿原酸又名为1，3，4，5-四羟基环己烷羧酸-（3，4-二羟基肉桂酸酯），是植物体在有氧呼吸过程中合成的一种苯丙素类物质,是植物的一种次生代谢物，具有清除自由基、抗菌消炎、抗病毒、降糖、降血脂、保肝利胆等多种功效。
绿原酸应用非常广泛, 主要为医药、日用化工和食品等。
行业目前绿原酸的合成是当前的热点之一，然而现在大多只是在药学和生物性能功效方面对它进行研究，绿原酸的获取目前还是从植物中提取。
作为一类结构已知的有机分子，我们用有机合成的方法应该能够把它合成出来。
以下将介绍一下我设计的5个合成路线。
关键词:绿原酸、医药食品、有机合成一、引言绿原酸（Chlorogenic acid），是由咖啡酸（Caffeic acid）与奎尼酸（Quinic acid，1-羟基六氢没食子酸）生成的缩酚酸，是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化合物。
根据咖啡酰在奎尼酸上的结合部位和数目不同，从理论上讲，单咖啡酰奎尼酸和二咖啡酰奎尼酸所组成的绿原酸异构体共有10种，分别为：1-咖啡酰奎尼酸、3-咖啡酰奎尼酸、4-咖啡酰奎尼酸、5-咖啡酰奎尼酸、1，3-二咖啡酰奎尼酸、1，4-二咖啡酰奎尼酸、1，5-二咖啡酰奎尼酸、3，4-二咖啡酰奎尼酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸、4，5-二咖啡酰奎尼酸。
但到目前为止，从植物中发现的绿原酸异构体有如下：绿原酸（3-咖啡酰奎尼酸）、隐绿原酸（Band510）（4-咖啡酰奎尼酸）、新绿原酸（5-咖啡酰奎尼酸）、异绿原酸A（4，5-二咖啡酰奎尼酸）、异绿原酸B（3，4-二咖啡酰奎尼酸）、异绿原酸C（3，5-二咖啡酰奎尼酸）、莱蓟素（1，3-二咖啡酰奎尼酸）。
绿原酸分布广泛, 从高等双子叶植物到较低等的蕨类植物都有分布, 主要存在于忍冬科、杜仲科、菊科及蔷薇科等植物中。
含量最高的包括杜仲(树皮中可达5%)、金银花(花中可达5%)、向日葵(籽实中可达3%)、咖啡(咖啡豆中可含2%)、菊花(0.2%)、可可树。
绿原酸的研究
绿原酸应用与发展前景摘要：绿原酸在中药材和食物中分布广泛，是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化合物，是许多中草药及中药复方制剂抗菌消炎、清热解毒的主要活性成分。
关键词：绿原酸、葵花籽、绿原酸为5-0-咖啡酰奎尼酸，又名咖啡鞣酸，由咖啡酸与奎尼酸生成的缩酚酸[1]。
绿原酸在中药材和食物中分布广泛，是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化合物[2]，是许多中草药及中药复方制剂抗菌消炎、清热解毒的主要活性成分[3]。
自由基与癌症、心血管疾病、糖尿病的发生发展息息相关，绿原酸还具有很好的清除自由基、抗氧化作用[4]．可抑制氧自由基对机体的损伤，如抗肝损伤[5]、抑制肝纤维化[6]、增强机体免疫功能[7]和解热作用[8]。
近年来绿原酸作为国际公认的植物黄金引起了较多关注，各方面的研究报道越来越多[9]。
绿原酸是一种缩酚酸，属酚类化合物，是植物在有氧呼吸过程中，经莽草酸途径形成的一种苯丙素类化合物[10]。
绿原酸广泛存在于许多植物中，如葵花籽(仁、粕)、水果、蔬菜、大豆、小麦、可可豆、咖啡豆和一些中草药中，尤其葵花籽(仁、粕)、可可豆、咖啡豆、沙棘果及传统中草药，如金银花、杜仲中其含量较高。
它是许多药材和中成药的主要有效成分之，同时，绿原酸含量多少又是某些成药的质量指标，也是许多果汁饮料营养成分之一。
绿原酸不仅在医药工业．而且在食品、日用化工中也有广泛应用。
1、绿原酸分布及存在绿原酸广泛存在植物中，如葵花耔、水果(如苹果、梨、葡萄)、蔬菜(如：土豆)、咖啡豆、可可豆、大豆、小麦等。
因此人们在日常牛活中，都能从食用的粮食、蔬菜、水果、茶和果汁中或多或少地摄取绿原酸类物质。
绿原酸主要存在于忍冬科忍冬属、菊科嵩属植物中，但含量较高的植物不多，其中包括杜仲、金银花、向日葵、继花、咖啡、可可树。
绿原酸是金银花、杜仲的主要有效成分之一。
金银花中绿原酸含量最高的当属大花毛忍冬花．最高可达11.14％，其次是红腺忍冬花最高达7.1％，含量较稳定者当属贵州忍冬花，其含量约5 3％一5．7％。
绿原酸在畜禽繁殖生产中的应用及其作用机理
现代农业科技2023年第16期动物科学绿原酸在畜禽繁殖生产中的应用及其作用机理张毅宾1李拥军2（1安徽省农垦集团有限公司，安徽合肥230061；2扬州大学，江苏扬州225000）摘要绿原酸是一种植物提取物，具有抗氧化、抑菌、抗病毒和抑制突变等多种作用。
研究发现，绿原酸在畜禽繁殖生产方面具有重要作用。
本文从抗氧化活性、抑菌、提高畜禽生长性能等方面阐述了绿原酸在畜禽繁殖生产中的应用，并从抗氧化机理、抑菌机理、提高畜禽生长性能的机理等方面分析了绿原酸的作用机理，以期为促进绿原酸在畜禽繁殖生产中的应用提供参考。
关键词绿原酸；抗氧化活性；抑菌作用；畜禽生长性能；畜禽繁殖生产中图分类号TQ243.1文献标识码A文章编号1007-5739（2023）16-0188-04DOI：10.3969/j.issn.1007-5739.2023.16.047开放科学（资源服务）标识码（OSID）：Application of Chlorogenic Acid in Breeding and Production of Livestockand Its MechanismZHANG Yibin1LI Yongjun2(1Anhui Agricultural Reclamation Group Co.,Ltd.,Hefei Anhui230061;2Yangzhou University,Yangzhou Jiangsu225000)Abstract Chlorogenic acid is a kind of plant extract,which has many functions such as antioxidation,bacteriosta-sis,anti-virus and mutation inhibition.It is found that chlorogenic acid plays an important role in breeding and production of livestock.This paper described the application of chlorogenic acid in breeding and production of livestock from the aspects of antioxidant activity,bacteriostasis and improving the growth performance of livestock,and analyzed the action mechanism of chlorogenic acid from the aspects of antioxidant mechanism,bacteriostasis mechanism and mechanism of improving the growth performance of livestock,in order to provide references for promoting the application of chlorogenic acid in breeding and production of livestock.Keywords chlorogenic acid;antioxidant activity;antibacterial effect;the growth performance of livestock; breeding and production of livestock绿原酸（chlorogenic acid，CGA），是由咖啡酸与奎尼酸生成的缩酚酸，是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化合物。
绿原酸生物合成调控及其应用研究进展
绿原酸生物合成调控及其应用研究进展陈治民;李翠;韦继天;李昕然;刘峄;郭强【期刊名称】《生物技术通报》【年(卷),期】2024(40)1【摘要】绿原酸(chlorogenic acid,CGA)是一类重要的酚酸类次生代谢物质,广泛存在于植物界中。
绿原酸在植物的生长发育、抵御生物与非生物胁迫等方面扮演着重要的角色。
另外,它还具有多种生物活性和药理功能,在抗炎、抗菌和降血糖等方面具有重要的应用潜力。
然而,植物中绿原酸的含量通常很低,严重制约着其开发利用价值。
因此,如何有效提高植物体中绿原酸的含量显得尤为重要。
近年来,众多研究者通过基因工程、逆境胁迫及激素处理等手段在提高植株体内绿原酸含量方面取得了重要进展。
在此基础上,研究者们对绿原酸的生物合成及其分子机制研究也开启了新的探索,以期为提高植物中体内绿原酸含量提供新的思路。
鉴于此,本文对绿原酸的结构与功能、生物合成以及调控等相关研究进展进行了综述,系统分析了绿原酸合成途径中关键限速酶如苯丙氨酸解氨酶(phenylalanine ammonialyase,PAL)、肉桂酸-4-羟化酶(cinnamic acid 4-hydroxylase,C4H)和4-香豆酸-辅酶A连接酶(4-coumarate-CoA ligase,4CL)等对绿原酸合成的影响;并进一步阐述了MYB、WRKY和bHLH等转录因子调控绿原酸生物合成的作用机制。
与此同时,系统归纳总结了生物胁迫、非生物胁迫、植物激素以及光质和光周期等外源因素对植株体内绿原酸含量及其合成调控的影响,并介绍了绿原酸在改善动物健康和人体健康中的作用机理。
最后,对绿原酸研究中尚未解决的问题和未来研究方向进行了分析和展望,旨在为绿原酸的合理开发利用以及提高作物抗逆性方面提供有益的参考。
【总页数】15页(P57-71)【作者】陈治民;李翠;韦继天;李昕然;刘峄;郭强【作者单位】北京市农林科学院草业花卉与景观生态研究所;天津农学院园艺园林学院【正文语种】中文【中图分类】R28【相关文献】1.烟草绿原酸生物合成途径关键酶基因的研究进展2.真菌绿原酸的生物合成途径解析及调控策略3.新型纳米硒材料的合成调控及其在生物医学中的应用研究进展4.茄科作物绿原酸的生物合成及调控机制研究进展5.植物中绿原酸生物合成研究进展因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
绿原酸生物合成的调控机制
绿原酸生物合成的调控机制绿原酸（chlorogenic acid）是一种在植物中广泛存在的多酚类化合物，具有抗氧化、抗炎症和抗癌等生物活性。
绿原酸的生物合成受到复杂的调控机制，其中包括基因表达、酶活性、代谢通路等多个方面。
以下是绿原酸生物合成的一般调控机制：1.基因表达调控：绿原酸生物合成涉及多个基因的表达，这些基因编码参与绿原酸合成的关键酶。
这些酶包括酚酸解酶（phenylalanine ammonia-lyase, PAL）、4-羟基香豆酸-CoA结合酶（4-coumarate: CoA ligase, 4CL）、羟基桂皮酸脱氢酶（hydroxycinnamoyl-CoA quinate hydroxycinnamoyl transferase, HQT）、羟基桂皮酸-O-甲基转移酶（hydroxycinnamoyl-CoA shikimate/quinate hydroxycinnamoyl transferase, HCT）等。
基因表达受到内外因素的调控，包括激素信号、生物逆境、发育阶段等。
2.酶活性调控：绿原酸的合成过程中涉及多个酶催化的反应，这些酶的活性受到基因表达水平、底物浓度、共因子等因素的影响。
例如，PAL是绿原酸生物合成途径中的第一个关键酶，它催化苯丙氨酸转化为对香豆酸。
PAL的活性受到激素（如水杨酸）的调控。
3.代谢通路调控：绿原酸是苯丙氨酸代谢途径的一个分支产物，苯丙氨酸是一个中心代谢产物。
因此，整体代谢通路的调控也会影响绿原酸的生物合成。
这包括与其他次生代谢途径（如异戊二烯类物质生物合成）之间的竞争关系。
4.环境因子调控：植物对于环境因子的变化会作出相应的生物合成调整。
例如，植物在受到生物逆境或非生物逆境时，可能通过改变次生代谢产物的合成来适应环境。
总体而言，绿原酸的生物合成调控涉及到多个层面，包括基因表达、酶活性、代谢通路和环境因子等。
这些调控机制的综合作用使植物能够在不同生长和应激条件下调整绿原酸的生物合成，以适应其生存环境。
绿原酸
提取方法
水提法
酶法 超临界提取法
有机溶剂提取法
酶法：指先用酶处理药材，再利用醇提取。
绿原酸的生物活性
绿原酸具有广泛的生物活性。研究表明绿原酸对急性咽 喉炎症和化脓性皮肤疾病疗效显著，具有利胆、抗菌、抗病 毒、止血、增加自血球、缩短血凝和出血时间以及兴奋中枢 神经系统等多种药用功能。现代科学对绿原酸生物活性的研 究已深入到食品、医药、保健和日用化工等领域。
绿原酸
1.简介 2.来源及提取方法 3.绿原酸生物活性 4.绿原酸清除DPPH测定
简介
中文名：绿原酸 外文名：Chlorogenic acid 分子量：354.31 分子式：C16H18O9 密度：1.65g/cm3
结构简式：
来源
绿原酸广泛存在植物中，如葵花耔、水果(如苹果、梨、 葡萄)、蔬菜(如：土豆)、咖啡豆、可可豆、大豆、小麦等。 因此人们在日常牛活中，都能从食用的粮食、蔬菜、水果、 茶和果汁中或多或少地摄取绿原酸类物质。绿原酸主要存在 于忍冬科忍冬属、菊科嵩属植物中，但含量较高的植物不多， 其中包扩杜仲、金银花、向日葵、继花、咖啡、可可树。绿 原酸是金银花、杜仲的主要有效成分之一。
对心血管作用
异绿原酸B对大鼠具有较强促进前列腺环素(PGL2)的释 放和抗血小板聚集作用；对豚鼠肺碎片感应的抗体诱导 SRS—A释放抑制率达62.3％。此外，对血小板血栓紊生物 合成和氲过氧化物诱导的内皮索细胞损伤有极强抑制作用。
绿原酸清除DPPH测定
实验结果
END
抑制突变和抗肿瘤
绿原酸具有较强的抑制突变能力，它可抑制黄曲霉毒素 B1引发的突变和亚硝化反应引发的突变；同时，绿原酸还可 通过降低致癌物利用率及其肝脏中运输以达到防癌、抗癌效 果，并能抑制由苯并芘，4-NQO(氧化硝基喹啉)引发的癌症； 绿原酸对大肠癌、肝癌和喉癌具有显著的抑制作用，它被认 为是癌症的售效防护剂。
绿原酸
中文名绿原酸英文名Chlorogenic acid别名金银花提取物(1S,3R,4R,5R)-3-[[3-(3,4-二羟基苯基)-1-氧代-2-丙烯基]氧]-1,4,5-三羟基环己烷甲酸英文别名3-[[3-(3,4-Dihydroxyphenyl)-1-oxo-2-propenyl]oxy]-1,4,5-trihydroxycyclohexanecarboxylic acid5-O-(3,4-dihydroxycinnamoyl)-L-quinic acid(1S,3R,4R,5R)-3-[[3-(3,4-Dihydroxyphenyl)-1-oxo-2-propenyl]oxy]-1,4,5-trihydroxycyclohexane carboxylic acid3-O-Caffeoylquinic acidHoneysuckle Flower Extract(1S,3R,4R,5R)-3-{[(2E)-3-(3,4-dihydroxyphenyl)prop-2-enoyl]oxy}-1,4,5-trihydroxycyclohexane carboxylic acidCAS 327-97-9EINECS 206-325-6化学式C16H18O9分子量354.309inchiInChI=1/C16H18O9/c17-9-3-1-8(5-10(9)18)2-4-13(20)25-12-7-16(24,15(22)23)6-11(19)14( 12)21/h1-5,11-12,14,17-19,21,24H,6-7H2,(H,22,23)/b4-2+/t11-,12-,14-,16+/m1/s1密度 1.65g/cm3熔点205-209℃沸点665°C at 760 mmHg闪点245.5°C水溶性SOLUBLE IN HOT WA TER蒸汽压 1.38E-18mmHg at 25°C折射率 1.69产品用途用作医药原料及中间体安全术语S24/25 - 避免与皮肤和眼睛接触。
绿原酸生物合成途径
绿原酸生物合成途径绿原酸是一种重要的次级代谢产物，广泛存在于自然界中的植物、真菌和某些微生物中。
它具有多种生物活性，如抗氧化、抗炎、抗肿瘤等，因此受到了广泛的研究和应用。
绿原酸的生物合成途径是指绿原酸在生物体内合成的过程，本文将对绿原酸的生物合成途径进行详细介绍。
绿原酸的生物合成途径主要包括两个关键酶催化的反应：苯丙氨酸氨基化酶（PAL）催化苯丙氨酸的氨基化反应和咖啡酸-O-甲基转移酶（COMT）催化咖啡酸的甲基转移反应。
苯丙氨酸氨基化酶（PAL）催化苯丙氨酸的氨基化反应，将苯丙氨酸转化为对香豆酸。
该反应是苯丙氨酸代谢途径的第一步，也是绿原酸合成途径的关键步骤之一。
苯丙氨酸是天然存在于植物中的一种氨基酸，通过PAL酶的作用，苯丙氨酸的芳香环上的氨基被氧化还原酶催化，转化为对香豆酸。
咖啡酸-O-甲基转移酶（COMT）催化咖啡酸的甲基转移反应，将咖啡酸转化为绿原酸。
该反应是绿原酸合成途径的最后一步，也是形成绿原酸的关键步骤。
咖啡酸是苯丙素类化合物的重要中间产物，通过COMT酶的催化作用，咖啡酸的羟基被甲基化，转化为绿原酸。
总结起来，绿原酸的生物合成途径可以用以下公式表示：苯丙氨酸 -> 对香豆酸 -> 咖啡酸 -> 绿原酸绿原酸的生物合成途径在植物中起着重要的作用。
在植物体内，苯丙氨酸是绿原酸合成的前体物质，而PAL酶则是催化该反应的关键酶。
PAL酶在植物体内广泛存在，其活性和表达水平受到多种因素的调控，包括生物逆境、激素信号和环境因子等。
因此，绿原酸的生物合成途径受到多种因素的调控。
除了植物，真菌和某些微生物也能合成绿原酸。
在真菌中，绿原酸的合成途径与植物类似，也是通过苯丙氨酸和咖啡酸的中间产物进行合成。
而在某些微生物中，绿原酸的合成途径可能存在差异，需要进一步的研究探索。
绿原酸作为一种重要的次级代谢产物，在医药和食品工业中具有广泛的应用前景。
绿原酸具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤等多种生物活性，可以用于防治多种疾病。
绿原酸的检测及代谢途径研究进展
绿原酸的检测及代谢途径研究进展聂雪凌;唐鸿志;许平【摘要】绿原酸具有抗菌、抗病毒、清除自由基和兴奋中枢神经系统等多种生物活性,是“第七类营养素”-多酚的主要成员之一.但目前对绿原酸的代谢药理活性机理的研究还不够深入.研究绿原酸的代谢途径对提高其生物活性的利用率及其经济价值的深度挖掘具有重要意义.本文结合近年来有关绿原酸的研究报告,归纳总结了绿原酸的检测方法及代谢途径,为提高绿原酸价值的研究及其在工业生产中的应用提供参考.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)001【总页数】4页(P3-6)【关键词】绿原酸;检测方法;代谢途径【作者】聂雪凌;唐鸿志;许平【作者单位】上海交通大学微生物代谢国家重点实验室,生命科学技术学院,上海200240;上海交通大学微生物代谢国家重点实验室,生命科学技术学院,上海200240;上海交通大学微生物代谢国家重点实验室,生命科学技术学院,上海200240【正文语种】中文【中图分类】Q936绿原酸 (Chlorogenic acid)是由咖啡酸与喹尼酸生成的缩酚酸，是植物在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化合物，广泛存在于水果、蔬菜及大部分饮料中，是人们日常摄入多酚的主要成分之一。
由于绿原酸具有抗菌、抗病毒、增高白血球、保肝利胆、抗肿瘤、降血压、降血脂、清除自由基和兴奋中枢神经系统等多种生物活性，很早就引起了科学界的关注。
早在1957年，《Nature》期刊上就有了关于绿原酸在苹果汁发酵中的代谢的研究［1］。
现阶段大多数研究主要集中于绿原酸的营养学研究，通过注射及食用绿原酸，研究其在生物体内的吸收及分解代谢，并推测出代谢途径。
随着对绿原酸的深入研究，绿原酸的应用价值也越来越被深度开发。
卫生部《药品标准》中收录了近170种以绿原酸为主要成分的中成药，其中有很多是以绿原酸为质量控制的重要标志之一［2］。
绿原酸也是保健药品的重要添加剂之一，以其为代表的多酚类物质已被人们称为“第七类营养素”。
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绿原酸的合成
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绿原酸又名为1，3，4，5-四羟基环己烷羧酸-（3，4-二羟基肉桂酸酯），是植物体在有氧呼吸过程中合成的一种苯丙素类物质,是植物的一种次生代谢物，具有清除自由基、抗菌消炎、抗病毒、降糖、降血脂、保肝利胆等多种功效。
绿原酸应用非常广泛, 主要为医药、日用化工和食品等。
行业目前绿原酸的合成是当前的热点之一，然而现在大多只是在药学和生物性能功效方面对它进行研究，绿原酸的获取目前还是从植物中提取。
作为一类结构已知的有机分子，我们用有机合成的方法应该能够把它合成出来。
以下将介绍一下我设计的5个合成路线。
关键词:绿原酸、医药食品、有机合成
一、引言
绿原酸（Chlorogenic acid），是由咖啡酸（Caffeic acid）与奎尼酸
（Quinic acid，1-羟基六氢没食子酸）生成的缩酚酸，是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化合物。
根据咖啡酰在奎尼酸上的结合部位和数目不同，从理论上讲，单咖啡酰奎尼酸和二咖啡酰奎尼酸所组成的绿原酸异构体共有10种，分别为：1-咖啡酰奎尼酸、3-咖啡酰奎尼酸、4-咖啡酰奎尼酸、5-咖啡酰奎尼酸、1，3-二咖啡酰奎尼酸、1，4-二咖啡酰奎尼酸、1，5-二咖啡酰奎尼酸、3，4-二咖啡酰奎尼酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸、4，5-二咖啡酰奎尼酸。
但到目前为止，从植物中发现的绿原酸异构体有如下：绿原酸（3-咖啡酰奎尼酸）、隐绿原酸（Band510）（4-咖啡酰奎尼酸）、新绿原酸（5-咖啡酰奎尼酸）、异绿原酸A（4，5-二咖啡酰奎尼酸）、异绿原酸B（3，4-二咖啡酰奎尼酸）、异绿原酸C（3，5-二咖啡酰奎尼酸）、莱蓟素（1，3-二咖啡酰奎尼酸）。
绿原酸分布广泛, 从高等双子叶植物到较低等的蕨类植物都有分布, 主要存在于忍冬科、杜仲科、菊科及蔷薇科等植物中。
含量最高的包括杜仲(树皮中可达5%)、金银花(花中可达5%)、向日葵(籽实中可达3%)、咖啡(咖啡豆中可含2%)、菊花(0.2%)、可可树。
此外, 普通水果蔬菜中也含微量的绿原酸成分,例如马铃薯、红白菜、胡萝卜、茄子、甘蓝、老莴苣、菠菜等。
半个世纪以前已有关于化学合成绿原酸的报道, 但因未保护易水解基团, 产率不到5%。
近年Michael 改进了这种方法: 通过以奎尼酸起始的四步化学反应合成了绿原酸, 总产率达到65%。
利用选择性修饰得到的双缩醛化
奎尼酸
和被保护的咖啡酰氯
酯化，得到绿原酸的酯化产物
再水解就可以得到绿原酸了。
由于找不到具体的文献和他的具体合成步骤，以下我就来介绍一下我的合成路线。
二、合成路线
由绿原算的分子式，我们可以看可以得到以下的分析图，绿原酸的合成骨架
基本上就得由和构成，由于咖啡酰氯的合成方法比较固定，所以绿原酸的合成方法差别就只是在
合成合成上的差别，就此我设计出了5种该化合物的合成方法。
路线一：
路线一直接用双烯合成六元环同时还可以加上相邻的3个羟基，步骤少，合成条件相对温和。
原料毒性很低，副产物少，产率高。
路线二：
路线二利用迈克尔加成，反应条件温和，使用原料简单，产率高和成本
应该相对较低。
不过原料中使用了氰化钾，有毒，所以产物要作为药品还得提纯净化。
路线三：
路线三使用到苯环的加氢还原，这需要高温高压，对设备要求高点，成本也相对高点。
而且这一路线也使用了氰化钾有毒物质。
路线四：
路线四也使用苯环加氢和氰化钾，可是巧妙的运用了Na-NH3还原特点，减少了生产步骤，副产物少，产率会比较高。
路线五：
路线五的优点在于它的原料单一基本就是溴代乙醛和丙酸乙酯，没有剧毒物质，可是副产物可能较多，产率不高。
三、绿原酸的应用
医药保健：
卫生部《药品标准》收录具有清热解毒、抗菌消炎的中成药170种，均含有绿原酸且为主要成分。
目前，在银黄制剂、双黄连制剂等药品的生产中，已将绿原酸作为质量控制的重要指标之一。
被广泛用于保健行业，添加了绿原酸的保健药品具有清热解毒、养颜润肤、解除烟酒过多等特点。
Microherb从植物中提取的99%绿原酸纯品可作为二类新药开发，此外绿原酸还是重要的化学试剂，在生化分析和化学工业中都具有广泛的应用。
食品行业：
从杜仲叶中提取和分离的绿原酸是一种新型高效的酚型抗氧化剂。
如在猪油中加入少量绿原酸，可提高猪油的抗氧化稳定性，增长保质期。
绿原酸具有增香和护色作用，可用于食品和果品的保鲜。
它可在某些食品中取代或部分取代目前常用的人工合成的抗氧化剂。
Hirazawa等将绿原酸用于鱼片的保鲜后，发现其效果要优于茶叶提取物和α-生育酚。
绿原酸还被用于果汁的保鲜，可有效防止饮料和食品的腐败变质；Wilska等的研究还发现，绿原酸可大大提高草莓等新鲜果汁色泽的稳定性。
化妆品行业：
Facino等研究了以绿原酸为代表的天然多酚物质，发现它们可以保护胶原
蛋白不受活性氧等自由基的伤害，并能有效防止紫外线对人体皮肤产生的伤害作用。
现已有多项添加绿原酸后用于抗脲酶化妆品、皮肤防晒剂和防止紫外线和染发剂对头发损伤的洗发水的欧洲专利。
参考文献
[1]陈绍华,王亚琴,罗立新.天然产物绿原酸的研究进展.食品科技.2008年02期.
[2]刘建文,贾伟主.生物资源中活性物质的开发与利用[M].北京:化学工业出版社,2005:89.
[3]邓良，袁华，喻宗沅.绿原酸的研究进展.化学与生物工程.2005年07期.
[4] 王辉,田呈瑞,马守磊.郭君雅.绿原酸的研究进展.食品工业科技.2009年05期.
[5]刘军海,裘爱泳.绿原酸的提取分离及含量测定[J].中国油脂,2005,30(5):55.
[6] 姚新生.天然药物化学【M ]北京: 人民卫生出版社, 第三版,200229 一30.
[7]聂雪凌,唐鸿志,许平.绿原酸的检测及代谢途径研究进展.广州化工 .2013年02期.
[8]张倩,张加余,叶丽萍球,卢建秋.绿原酸的研究概况.中华中医药学会中药分析分会第五届学术交流会论文集.2012-07.。