聚合物的化学反应.

天然橡胶的氯化可在四氯化碳或氯仿溶液中、 80-100℃下进行，产物氯含量可高达65%， 除在双键上加成外，还可能在烯丙基位置 取代和环化，甚至交联。
氯化橡胶不透水，耐无机酸、碱和大部分化 学品，可用作防腐蚀涂料和粘合剂，如混 凝土涂层。
磺甲基化反应
PAM与甲醛、亚硫酸氢钠在碱性条件下反应生 成磺甲基化聚丙烯酰胺；也可将亚硫酸氢钠加 入羟甲基化聚丙烯酰胺中，称为磺甲基化反应。
第九章 聚合物的化学反应
本章内容
了解聚合物的化学反应的特点； 了解聚合物的相似转变、扩链、交联反应、老
化、降解等原理及重要产物。 掌握接枝，嵌段共聚物的制备方法 掌握热降解的三种基本类型
定义：聚合物分子链上或分子链间官能团 相互转化的化学反应过程。
研究聚合物的化学反应的意义： 扩大高分子的品种和应用范围，且通过聚合
玻璃态：在玻璃态，链段被冻结，低分子 不易扩散，最好在玻璃化温度以上，或溶 胀状态进行反应。
例如苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物在进行 磺化和氯甲基化反应时必须先溶胀。
加氢的关键是寻找加氢催化剂（镍或贵金 属类），并关注与氢扩散传递相关的化工 问题，因为气体扩散可能成为控制步骤。
氯化（Chloridization）和氢氯化
反应在碱性介质（pH=10-13）加料方式两种：
二步法：先把甲醛加入PAM（pH=10－10.5， 40－45℃羟甲基化），再加入磺化试剂（亚硫 酸氢钠）[pH=12～13，70～75℃），时间2～5 小时,以亚硫酸氢钠为试剂需要氢氧化钠或磷 酸钠]
一步法：甲醛与亚硫酸钠先反应（或加入 缩合物羟甲基磺酸钠）在与PAM反应。
两者磺化度无明显差别！
pH<10时，磺甲基化反应很慢，这时主要存 在羟甲基磺酸钠，pH>10后，反应速度加快， 甲醛在碱性条件下生成甲醇或甲酸，导致 pH下降，如不调节，磺化反应变慢。 PAM:HCHO:HSO3Na＝1:1:1时，磺化度在50 ％左右。
在碱性条件下，会发生水解反应。
聚苯乙烯及其共聚物，带有苯环侧基，苯 环上的氢原子容易进行取代反应。几乎可 进行芳烃的一切反应。
离子交换树脂的合成：
离子交换树脂由三部分组成：不溶不熔 的三维网状骨架、固定在骨架上的功能基 和功能基所带的可交换离子。
如PS类的是由苯乙烯与二乙烯基苯的悬 浮共聚得到体型共聚物小珠，再通过苯环 的取代反应及功能基转化而制成：
（1）大分子基团的活性
大分子链上的基团很难全部起反应
参加化Βιβλιοθήκη Baidu反应的主体是大分子的某部分 （如侧基或端基），而非整个分子，一个 高分子链上含有未反应和反应后的多种不 同基团，类似共聚产物。
（2）物理因素：
结晶性：反应只能发生在非晶区，小分子 不易扩散进晶区（链段排列紧密）。
例如结晶度60-70％的PVA纤维，与甲醛反应， 只能进行20-40％的缩醛化。
物化学改性合成具有特殊功能的高分子；
在理论上研究和验证高分子的结构；
研究影响老化的因素和性能变化之间的关系； 研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理
和利用。
高分子基团可以起各种化学反应
基团间反应后，引入基团或转变成另一基 团，形成新的聚合物或其衍生物。
由于存在链结构和聚集态结构，高分子基 团反应具有特殊性。