甲醇氧化羰基化法

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甲醇气相氧化羰基化法碳酸二甲酯工艺技术

甲醇气相氧化羰基化法碳酸二甲酯工艺技术

甲醇气相氧化羰基化法碳酸二甲酯工艺技术
甲醇气相氧化羰基化法是一种用于合成碳酸二甲酯(DMC)的工艺技术。

该方法以甲醇为原料,通过氧化和羰基化两个主要化学反应步骤来制备DMC。

具体工艺流程如下:
1. 氧化反应:首先,甲醇在催化剂的作用下与氧气反应生成甲醛和水。

这个反应通常在较高的温度下进行,催化剂可以是银基或铜基催化剂。

CH3OH + 1/2 O2→HCHO + H2O
2. 羰基化反应:随后,甲醛与更多的甲醇在另一种催化剂的作用下进行羰基化反应,生成碳酸二甲酯和水。

这个反应同样需要在较高的温度下进行,催化剂一般是基于铜的催化剂。

HCHO + 2 CH3OH →CH3O-CO-OCH3 + H2O
在整个工艺流程中,催化剂的选择和优化、反应器设计、操作条件(如温度、压力和反应时间)以及产物的分离和纯化都是影响最终产品质量和产量的关键因素。

此外,为了提高反应的选择性和降低副产物的生成,通常需要精确控制反应条件和催化剂的使用。

甲醇气相氧化羰基化法具有原料易得、成本相对较低、副产物少和环境友好等优点,因此被认为是合成DMC的有
前途的工艺之一。

然而,该工艺也面临着催化剂的稳定性和寿命、甲醇转化率以及能耗等挑战。

甲醇液相氧化羰基化法工艺流程

甲醇液相氧化羰基化法工艺流程

甲醇液相氧化羰基化法工艺流程English answer:1. Introduction.Liquid phase oxidation carbonylation of methanol (LPOMC) is a key technology for the production of acetic acid. The process involves the reaction of methanol with carbon monoxide and oxygen in the presence of a catalyst to form methyl acetate, which is then hydrolyzed to produce acetic acid.2. Process Description.The LPOMC process consists of the following steps:Methanol Preparation.The first step is to prepare methanol by reforming natural gas or coal. The reforming process involvesreacting methane or coal with steam in the presence of a catalyst to produce hydrogen and carbon monoxide. The hydrogen and carbon monoxide are then reacted to form methanol using a methanol synthesis catalyst.Carbonylation.The second step is the carbonylation reaction, which involves reacting methanol with carbon monoxide and oxygen in the presence of a catalyst. The catalyst is typically a rhodium or iridium complex. The reaction takes place in a liquid phase reactor at a temperature of 100-200°C and a pressure of 10-50 bar.Hydrolysis.The third step is the hydrolysis reaction, which involves reacting methyl acetate with water to produce acetic acid. The hydrolysis reaction is typically carried out in a separate reactor at a temperature of 120-150°C and a pressure of 1-5 bar.Acetic Acid Distillation.The fourth step is the acetic acid distillation column. After hydrolysis, the unreacted raw material will be separated to be recycled back to the raw material tank. Acetic acid can be obtained from the bottom, and water can be obtained from the top.3. Process Parameters.The LPOMC process is affected by a number of parameters, including:Temperature.Pressure.Catalyst concentration.Methanol/carbon monoxide ratio.Oxygen/carbon monoxide ratio.4. Catalysts.The catalyst used in the LPOMC process is a key factor in determining the efficiency of the process. The catalyst is typically a rhodium or iridium complex. The choice of catalyst depends on a number of factors, including the desired reaction rate, selectivity, and stability.5. Environmental Considerations.The LPOMC process generates a number of waste products, including carbon dioxide, water, and methanol. The environmental impact of the process can be minimized by recycling the waste products and using energy-efficient technologies.6. Economic Considerations.The LPOMC process is a relatively low-cost process. The major costs associated with the process are the cost of methanol, carbon monoxide, oxygen, and catalyst. The costof the process can be minimized by optimizing the process parameters and using efficient technologies.Chinese answer:1. 简介。

甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂研究进展

甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂研究进展
(武汉工程大学 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室 湖北省新型反应器与 绿 色化 学工艺重点实验室 ,湖北 武汉 430073)
摘 要 :碳酸二 甲酯 (DMC)是一种重要的绿色有机合成 中间体。在合成 DMC的方 法中 ,甲醇氧化羰基化法对设备腐 蚀小 、原料易得 、产物易分离 ,有 着诱 人的工业 化前 景。文中介绍了该 反应 中所 使用的 co、Pd、cu和 Au这 4类催化 剂 的结构特点和催化性能 ,比较 了不 同催化剂在氧化羰 基化 中的催化效 果。为 了进一步提 高催化 剂的活性 、选择 性 、减少其腐蚀性 ,开发 出性能更好 的工业催 化剂 ,可 以通过研 究催 化 反应机理 ,并通过 添加助 剂和载 体来 实现 。 其 中无卤铜系催 化剂是今后羰 基化合成 DMC的重要研究方 向。 关键词 :碳酸二 甲酯 ;甲醇;氧化羰基化 ;催化剂 中 图 分 类 号 :TQ 426.6 文 献 标 识 码 :A 文章 编 号 :1005-9954(2012)08-0029-04 DoI:10.3969/j.issn.1005—9954.2012.08.007
第 40卷 第 8期 2012年 8月
化 学 工 程 CHEMICAL ENGINEERINGf CHINA)
Vo1.40 No.8 Aug. 2012
甲醇 氧 化 羰 基 化 合 成 碳 酸 二 甲酯 催 化 剂 研 究 进展
杜 治平 ,周 彬 ,熊 剑 ,黄 丽明 ,黄 晨 ,thyl carbonate,简 称 DMC)是 近年来 国 内外 最 广 泛关 注 的一 种 重 要 的 有 机 化 合 物 ,也是 一种低 污染 的新 的基 础 化 学 绿 色 原 料 ,因 其 具有 良好 的反应 活性 ,被 誉为 21世 纪有机 合成 的 “新基块 ” 。

甲醇氧化羰基化法

甲醇氧化羰基化法

2.2 甲醇氧化羰基化法2CH3OH十CO十1/2O2→(CH3O)2CO十H2O该法以CH3OH、CO和O2为原料,原料价廉易得,投资少,成本低且理论上甲醇全部转化为DMC,无其他有机物生成,受到工业界极大重视,被认为是DMC最有前途的生产方法,也是各大工业国家重点研究、开发的技术路线。

2.2.1 ENI液相氧化羰基化法2CH3OH十1/2O2十2CuCl→2Cu(OCH3)Cl十H2OCO十2Cu(OCH3)Cl→(CH3O)2CO十2CuCl总反应:2CH3OH十1/2O2十CO→(CH3O)2CO十H2O以氯化亚铜为催化剂,反应在两台串联的带搅拌的反应器中分两步进行。

甲醇既为反应物又为溶剂。

反应温度120~130℃,压力2.0~3.0MPa。

典型工艺流程包括氧化羰基化工段及DMC分离回收工段。

采用氯苯作萃取剂分离DMC与甲醇的混合物。

该技术系意大利Ugo Romano等人在长期研究羰基化基础上于1979年开发成功;1983年由意大利Enichem Synthesis公司首次在Ravenna实现工业化。

初始装置规模5500吨/年,1988年扩大到8800吨/年,1993年进一步扩大到12000吨/年。

日本Dacail公司投资25亿日元,1988年在姬路市也采用此技术建成了6000吨/年工业化装置。

ENI液相法单程收率32%,选择性按甲醇计近100%。

不足之一是选择性按CO计不稳定(最高时92.3%,最低时仅60%),主要原因是带搅拌的釜式反应器造成CO对DMC选择性为时间减函数;不足之二是腐蚀性大,催化剂寿命短。

除ENI外,世界上其他几大化学公司如ICI、Texaco、Dow化学公司等也竞相开发此技术。

国内,原化工部西南化工研究院80年代中期也进行了液相法甲醇氧化羰基化技术的研究开发,并取得阶段性成果;1994年后又开始试验及工业放大工作,预计中试及工业化进程不会太远。

华中理工大学和原湖北利川市化肥厂联合开发的甲醇液相氧化羰基化合成DMC 技术,采用氯化亚铜复合催化剂及管式反应器循环工艺,在生产操作中省去了ENI 工艺的闪蒸、过滤、甲醇反冲和打浆等复杂的催化剂加入与分离工序。

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

2007年第26卷第11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·1569·化工进展甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展任军,李忠,周媛,邢燕玲,谢克昌(太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室,山西太原 030024)摘要:介绍和比较了甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯各类催化剂的结构特点及其催化性能,认为选择无Cl 的活性组分可以从根本上解决现有催化剂存在的失活和设备腐蚀问题,是新一代催化剂的发展方向;基于CuⅠ活性位特征进行催化剂设计与制备,有效控制活性位的数量、分布和落位,提高分散均匀度,进而调节催化剂的化学表面结构可望获得理想的催化性能。

关键词:甲醇;氧化羰基化;液相泥浆法;碳酸二甲酯中图分类号:O 643.3;TQ 426.94 文献标识码:A 文章编号:1000–6613(2007)11–1569–06Advances in the synthesis of dimethyl carbonate by methanol oxidativecarbonylation in a slurry reaction systemREN Jun,LI Zhong,ZHOU Yuan,XING Yanling,XIE Kechang (Key Laboratory of Coal Science and Technology,Ministry of Education and Shanxi Province,Taiyuan University ofTechnology,Taiyuan 030024,Shanxi,China)Abstract:The advances in the synthesis of dimethyl carbonate by oxidative carbonylation of methanol in liquid-phase are summarized,the structure characteristics as well as catalytic performance of various catalysts are presented in details. According to previous studies,the main demerit of equipment by the existing catalysts that easy deactivation and high corrosion can be avoided by using chloride-free active species,which should be considered as a new direction in the development of the next generation catalysts. Furthermore,designing and preparing catalysts based on the structure characteristics of CuⅠ active sites,regulating and controlling the amount,location and distribution along with improving the uniformity of active sites,and improving surface chemical properties of the catalytsts are expected to achieve desirable catalytic properties in the future.Key words:methanol;oxidative carbonylation;slurry reaction system;dimethyl carbonate近年来,有关非光气法合成碳酸二甲酯(DMC)的研究引起了国内外学者的广泛关注[1]。

3碳酸二甲酯的应用及制备方法

3碳酸二甲酯的应用及制备方法

摘要:本文简单介绍了碳酸二甲酯的性质结构及在工业中的应用,并将其主要生产工艺作了详细的介绍,并提出我国生产碳酸二甲酯的重要意义。

关键词:碳酸二甲酯应用制备方法高附加值碳酸二甲酯(DMC)分子式为CO(OCH3)2,是一种无色透明液体,无毒,可燃,不溶于水,能与乙醇、乙醚等以任意比混溶。

其分子结构中含有-CO、-COOCH3、-CH3等多种官能团,化学性质非常活泼,作为有机合成中间体能与酚、醇、胺、肼、酯类化合物发生反应合成许多具有特殊性质的化合物,是近年来受到国内外广泛关注的环保型绿色化工产品。

1.1羰基化试剂目前,羰基化试剂一般都采用光气。

光气(COCl2)的反应活性较高,但有剧毒,参加反应时易生成腐蚀反应设备的副产物,同时严重污染环境。

因此,随着化学工业的发展,光气将逐渐被淘汰。

DMC具有和光气类似的亲核反应能力,当其羰基受到亲核基团攻击时,酰基--氧键即发生断裂,形成羰基化合物。

因此DMC可以代替光气作高分子合成材料等的中间体,如氨基甲酸酯、聚碳酸酯、异氰酸酯等。

1.2甲基化试剂常用的甲基化试剂硫酸二甲酯(DMS)和CH3Cl不仅具有毒性和腐蚀性,且碱用量大,又存在产物分离难题。

用DMC作甲基化试剂可避免生产过程中的操作危险、设备腐蚀及环境污染等问题。

如用DMC代替DMS与苯酚反应生产农药、医药中间体的苯甲醚,产品收率高,副产物为甲醇和CO2。

1.3汽油添加剂目前已应用的汽油添加剂主要是甲基叔丁基醚(MTBE)。

DMC可以提高汽油的辛烷值和氧含量,使汽油达到同等氧含量时使用的DMC的量比MTBE少4.5倍,从而降低了汽车尾气中碳氢化合物、一氧化碳和甲醛的排放总量;使用DMC还克服了MTBE易溶于水、污染地下水源等缺点。

此外,生产DMC工艺过程中DMC和CH3OH是共沸物,不需要进行分离,可直接掺入汽油中使用,这样既简化了DMC的生产工艺过程又降低生产成本。

因此DMC将成为替代MTBE的最有潜力的汽油添加剂之一。

铜配合物催化剂

铜配合物催化剂

铜配合物催化剂在甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯中的应用王贤松(成都有机化学研究所,2013E8003661027)摘要碳酸二甲酯(DMC)是重要的化工中间体原料,甲醇氧化羰基化法是合成DMC的清洁工艺,该工艺的关键技术在于选取合适的催化剂体系,众多的研究结果表明CuCln(n=1或2)系列配合物催化剂对合成DMC具有较好的催化性能。

目前以从CuCl、CuCl2衍生的CuMP、CuXnLm、Cu(phen)Cl2铜系配合物成为催化合成DMC良好工业应用前景的催化剂。

关键词铜配合物碳酸二甲酯氧化羰基化催化剂1 引言碳酸二甲酯(DMC),分子式为C3H603。

分子结构中含甲基、甲氧基、羰基等基团,具有多种反应性能。

广泛用于工程塑料聚碳酸酯、医药、农药的合成。

由于分子中含氧量高,在油品中溶解性好,加入油品可以提高辛烷值[1],降低汽车尾气中NO、CO的排放量。

碳酸二甲酯具有非常乐观的应用前景与经济效益。

碳酸二甲酯的传统合成方法是“光气法”,该方法使用了剧毒的光气作为原料,并且产生了大量强酸,工艺较为污染和落后。

逐步发展的清洁工艺有:甲醇氧化羰基化法、酯交换法、尿素醇解法等。

我国目前主要以酯交换法生产碳酸二甲酯,该方法的原料碳酸丙烯脂受石化资源的限制,且大规模生产受到技术限制。

甲醇液相氧化羰基化法以煤炭为原料,结合我国煤炭资源丰富、廉价,更适合大规模生产,是目前合成DMC 最有前景的方法[2]。

甲醇液相氧化羰基化合成DMC的关键技术问题在于制备合适的催化剂。

2 合成DMC铜系配位催化剂发展国内外对铜、钯、硒、钴4种催化体系进行了大量研究。

铜系配合物CuCln(n=1或2)和Pd2+被认为是重要且有效的催化剂[3]。

以钯配合物为催化剂时,DMC的选择性低,产品难分离,工业化价值小。

2.1 CuCl及CuCl2催化剂铜系催化剂以氯化亚铜为主,以于1983年实现了液相甲醇氧化羰基化合成DMC工业化,但氯化亚铜具有较强的腐蚀性,对反应器材料要求特别高,采取特殊的防腐蚀措施又会导致反应器传热困难等问题。

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

综述与展望收稿日期:2005-11-10基金项目:国家重点基础研究发展计划(2005CB221204);山西省归国留学基金(2003-31);山西省自然科学基金资助项目(20031022)作者简介:赵 强(1979-),男,山西省祁县人,在读硕士研究生。

通讯联系人:李 忠,博士,教授。

E -mail:lizhong @tyut 1edu 1cn甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展赵 强,李 忠,谢克昌(太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室,山西太原030024)摘 要:甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DM C)的催化类型主要有铜负载型、钴配合物型和钯铜复合型三种。

其中铜负载型CuCl 催化体系已经工业化,但由于Cl -的丢失而引起催化剂活性的下降及反应生成的盐酸对设备腐蚀等,需要采取添加配位体或助剂稳定Cl -或取代Cl -等方法来解决。

取代Cl -是一种新的研究方向,具有工业应用前景。

关键词:甲醇;液相氧化羰基化;碳酸二甲酯催化剂中图分类号:TQ225.52;O623.662 文献标识码:A 文章编号:1008-1143(2006)05-0009-05Advances in the catalysts for synthesis of dimethyl carbonate (DMC)via liquid -phase oxidative carbonylation of methanolZHA O Qiang ,LI Zhong ,X IE K e -chang(Key Laboratory of Coal Science and T echnolog y of Ministry of Education and Shanx i Province,T aiyuan University of Technology,T aiyuan 030024,Shanx i,China)Abstract :Current dimethyl carbonate (DMC)synthesis catalysts via liquid -phase ox idative carbonyla -tion of methanol include three catalytic systems:supported copper catalysts,cobalt complex catalysts and Cu -Pd systems,among w hich supported CuCl catalysts has been commercialized.Problems w ith CuCl catalysts include deterioration of the activity due to loss of Cl -and consequent corrosion of dow n -stream equipment,which are usually solved by stabilization of Cl -via introducing ligands or promoters.Replacing Cl -by other anions is a trend in this field and has prom ising prospect for commercial application.Key words :methanol ox idative carbonylation;dimethy l carbonate;catalystC LC nu mber :TQ225.52;O623.662 Document code :A Article ID :1008-1143(2006)05-0009-05 碳酸二甲酯(DM C)是一重要的有机合成中间体,而且其非反应性用途,如溶剂、溶媒和汽油添加剂等也正在或将要实现工业化应用,其合成研究日益受到关注。

碳酸二甲酯的合成与应用研究进展

碳酸二甲酯的合成与应用研究进展

三、碳酸二甲酯的用途
1、食品工业:碳酸二甲酯在食品工业中主要用作添加剂,可以改善食品的 口感和风味。此外,它还可以用于生产巧克力、饮料等食品。
2、医药行业:碳酸二甲酯在医药行业的应用主要是作为药物中间体,用于 生产抗生素、抗癌药物等。此外,它还可以用于生产局部麻醉剂、镇静剂等。
3、涂料行业:碳酸二甲酯在涂料行业中可以作为涂料的原料,能够提高涂 料的性能和稳定性。此外,它还可以用于生产印刷油墨、磁性材料等。
应用领域及其研究进展
碳酸二甲酯是一种多功能的化工原料,被广泛应用于各个领域。在化学反应 介质方面,碳酸二甲酯可以用作有机合成中的甲基化剂、羰基化剂和羟甲基化剂 等,其衍生物也可用于药物、农药、染料等领域。此外,碳酸二甲酯在涂层体系 中也有广泛应用,可作为高分子材料的交联剂、固化剂等,提高涂层的耐候性、 耐磨性等性能。
碳酸二甲酯的合成与应用研究进展
01 引言
目录
02
合成方法及其研究进 展
03
应用领域及其研究进 展
04
环境保护及其研究进 展
05 结论
06 参考内容
引言
碳酸二甲酯是一种有机化合物,具有优良的物理和化学性能,被广泛应用于 化工、能源、环保等领域。作为一种重要的有机化工原料,碳酸二甲酯的合成与 开发应用已成为当今化学研究领域的热点之一。本次演示将重点介绍碳酸二甲酯 的合成方法、应用领域、环境保护及其研究进展,以期为相关领域的研究人员提 供参考。
为了进一步扩大碳酸二甲酯的应用范围,还需要对其合成方法和用途进行更 深入的研究和探索。
谢谢观看
结论
碳酸二甲酯作为一种重要的有机化工原料,具有广泛的应用领域和良好的环 保性能。本次演示介绍了碳酸二甲酯的合成方法、应用领域以及环境保护方面的 研究进展。随着科技的不断进步,对于碳酸二甲酯的研究仍将进一步深入,探索 更加绿色、高效的合成方法及应用领域,对于推动碳酸二甲酯产业的发展和环境 保护具有重要意义。

聚碳酸酯

聚碳酸酯

聚碳酸酯(pc)工业上应用的聚碳酸酯主要由双酚A和光气来合成,其主链含有苯环和四取代的季碳原子,刚性和耐热性增加,Tm=265-270℃,Tg=149℃,可在15-130℃内保持良好地力学性能,抗冲性能和透明性特好,尺寸稳定,耐蠕变,性能优于涤纶聚酯,是重要的工程塑料。

但聚碳酸酯易应力开裂,受热时易水解,加工前应充分干燥。

聚碳酸酯的制法有酯交换法和光气直接法。

(1)酯交换法原理与生产涤纶聚酯的酯交换法相似。

双酚A与碳酸二苯酯熔融缩聚,进行酯交换,在高温减压条件下不断排除苯酚,提高反应程度和分子量。

酯交换法需用催化剂,分两个阶段进行:第一阶段,温度180-200℃,压力270-400Pa,反应1-3h,转化率为80%-90%;第二阶段,290-300℃,130Pa以下,加深反应程度。

起始碳酸二苯酯应过量,经酯交换反应,排出苯酚,由苯酚排出量来调节两基团数比,控制分子量。

苯酚沸点高,从高粘熔体中脱除并不容易。

与涤纶聚酯相比,聚碳酸酯的熔体粘度要高得多,例如分子量3万,300℃时的粘度达600Pa·s,对反应设备的搅拌混合和传热有着更高的要求。

因此,酯交换法聚碳酸酯的分子量受到了限制,多不超出3万。

(2)光气直接法光气属于酰氯,活性高,可以与羟基化合物直接酯化。

光气法合成聚碳酸酯多采用界面缩聚技术。

双酚A和氢氧化钠配成双酚钠水溶液作为水相,光气的有机溶液(如二氯甲烷)为另一相,以胺类(如四丁基溴化铵)作催化剂,在50℃下反映。

反映主要在水相一侧,反应器内的搅拌要保证有机相中的光气及时地扩散至界面,以供反映。

光气直接法比酯交换法经济,所得分子量也较高。

界面缩聚是不可逆反应,并不严格要求两基团数相等,一般光气稍过量,以弥补水解损失。

可加少量单官能团苯酚进行端基封锁,控制分子量。

聚碳酸酯用双酚A的纯度要求高,有特定的规格,不宜含有单酚和三酚,否则,得不到高分子量的聚碳酸酯,或产生交联。

聚氨基甲酸酯一、耐溶剂聚氨酯弹性体的制备方法由聚酯多元醇与二异氰酸酯通过一步或多步硫化反应进行制备。

《固相反应法制备完全无氯CuY催化剂及甲醇氧化羰基化催化性能研究》范文

《固相反应法制备完全无氯CuY催化剂及甲醇氧化羰基化催化性能研究》范文

《固相反应法制备完全无氯CuY催化剂及甲醇氧化羰基化催化性能研究》篇一一、引言随着环保意识的日益增强,催化剂的绿色、无害化成为科研领域的重要课题。

完全无氯的CuY催化剂以其高效、环保的优点,在化工生产中有着广阔的应用前景。

本论文采用固相反应法,以高效制备无氯CuY催化剂,并对其在甲醇氧化羰基化反应中的催化性能进行研究。

二、固相反应法制备无氯CuY催化剂1. 材料与试剂本实验主要材料包括铜源、Y型分子筛及其它化学试剂等。

所有材料均为分析纯,且使用前未经过进一步提纯处理。

2. 固相反应法原理固相反应法是通过固体原料之间的相互作用,在固态下进行化学反应以获得所需产物的过程。

在制备无氯CuY催化剂过程中,通过控制反应条件,使铜离子与Y型分子筛进行离子交换或化学吸附,从而获得所需的催化剂。

3. 制备过程首先,将铜源与Y型分子筛按一定比例混合均匀,然后在一定温度下进行固相反应。

反应完成后,对产物进行洗涤、干燥、煅烧等处理,得到无氯CuY催化剂。

三、无氯CuY催化剂的表征与性能分析1. 催化剂表征利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析(EDS)等手段对无氯CuY催化剂进行表征,分析其晶体结构、形貌及元素组成。

2. 甲醇氧化羰基化反应以甲醇为原料,通过氧化羰基化反应制备甲酸甲酯。

在反应过程中,考察无氯CuY催化剂的催化性能,包括反应速率、选择性及催化剂稳定性等。

3. 结果与讨论通过表征及催化性能测试,得出无氯CuY催化剂具有较高的比表面积、良好的孔结构及适当的铜含量。

在甲醇氧化羰基化反应中,该催化剂表现出较高的催化活性及选择性。

此外,催化剂具有良好的稳定性,可重复使用多次而性能不降低。

四、结论本论文采用固相反应法成功制备了完全无氯的CuY催化剂。

该催化剂在甲醇氧化羰基化反应中表现出优异的催化性能,具有较高的反应速率、选择性和稳定性。

此外,该催化剂的制备过程简单、环保,为化工生产提供了新的可能性。

刍议碳酸二甲酯生产及提纯技术进展

刍议碳酸二甲酯生产及提纯技术进展

刍议碳酸二甲酯生产及提纯技术进展碳酸二甲酯(DMC)是一种符合现代“清洁工艺”要求的环保型化工原料,其分子中含有羰基、甲基、甲氧基等基团,具有良好的反应活性,在涂料、医药、添加剂、电子化学品等领域有着广泛应用。

随着意、美、日等国相继实现工业化规模生产,国内DMC生产技术在“石化路线”和“煤化路线”方面也取得了一定进展,但降低生产成本,从根本上提高产品竞争力的需求依然迫切,因此,新技术的进一步开发将成为其发展的关键。

1 碳酸二甲酯生产技术目前工业化的DMC合成方法可分为三大类:光气法、甲醇氧化羰基化法和酯交换法。

同时,正处于研发中的尿素醇解法和二氧化碳甲醇直接法也受到广泛关注。

作为最早实现工业化的主要传统制法——光气法,由于应用中原料光气的剧毒性、合成条件的苛刻性及设备腐蚀的严重性,已逐步受到安全和环保要求的限制,被工业界所摒弃。

1.1 甲醇氧化羰基化法该技术以甲醇、氧气和CO为原料,在催化剂作用下生成DMC。

从热力学角度看是十分有利的化学反应,具有较大的反应平衡常数和CO平衡转化率,理论上甲醇可以全部转化为DMC,符合清洁生产和绿色化工的时代要求,并且原料生产技术成熟、价廉易得,因此成为国内外重点研发的技术路线。

1.1.1 液相泥浆法。

液相法由意大利EniChem公司于1983年首次实现工业化生产,采用氯化亚铜为催化剂,甲醇既为反应物,又为溶剂,在淤浆反应釜中发生气-液-固三相并存的非均相反应。

化学反应方程式如下:2CH3OH+CO+1/2O2→(CH3O)2CO+H2O此方法是第一条非光气法合成碳酸二甲酯的技术路线,选择性好,反应活性和产率较高,然而存在副产物-水影响催化剂活性、含氯催化剂易造成设备腐蚀等问题。

国内华中科技大学开发的液相氧化羰基化合成DMC技术,采用CuCl 复合催化剂及管式反应器循环工艺,弥补了ENI液相法的不足,设备防腐、原料净化和操作运行安全等问题得到解决,但催化剂回收难、成本高制约了该技术成果的推广应用。

碳酸二甲酯的研究进展概要

碳酸二甲酯的研究进展概要

硒催化体 系法
以硒或无定形硒为主催化剂,三甲胺、三 正丁基胺及吡啶等为助催化剂,乙腈、二 甲基甲酰胺、四氢呋喃为溶剂,以甲醇、 CO 和 O2为原料,常温下合成碳酸二甲酯
a、氯化亚铜催化(实现了工业化)
2CuCl+2CH3OH+1/2 →2Cu(OCH3)Cl+H2O 2Cu(OCH3)Cl+CO→CH3OCOOCH3+2CuCl
11/13/2018
3.2 碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法
①该技术首先以 CO2和环氧丙烷( PO) 为原料生产碳酸 丙烯酯,经精制后得到99% 以上的碳酸丙烯酯。 ②碳酸丙烯酯再与甲醇通过特征耦合技术( 催化反应精 馏和恒沸精馏等) 生产碳酸二甲酯,碳酸丙烯酯的转 化率达到 96% 以上。 ③采取加压精馏或萃取精馏将甲醇和碳酸二甲酯的共 沸物分开,经精制后得到碳酸二甲酯产品。 ④从反应精馏塔底部出来的物料中经进一步分离,采 用真空精馏方法得到副产品丙二醇( PDO) 。
备的腐蚀,具有催化剂易ห้องสมุดไป่ตู้生等优点,而且由于采 用固定床反应器,在大型装置上采用该技术比其它 羰基化法有一定的优势。
2.3常压非均相法
日本宇部兴产公司在开发羰 基化合成草酸及草酸二甲酯基 础上,利用长期培育的 CO 偶 联技术,通过改进催化剂开发 出此项碳酸二甲酯生产技术。 该技术以煤气化制得的 CO 和 甲醇为原料,采用固定床催化 剂低压一步法气相反应制得碳 酸二甲酯,所用的催化剂为活 性炭吸附 PdCl2/ CuCl 的固体 催化剂,反应温度 110 ~130 ℃,压力 0. 2 ~0. 5 MPa。 工艺流程包括合成、分离精制、 亚硝酸甲酯( MN) 制备等工序, 反应分两步进行,其反应式为:
3.1 碳酸乙烯酯与甲醇的酯交换法

燃料添加剂——碳酸二甲酯

燃料添加剂——碳酸二甲酯

燃料添加剂——碳酸二甲酯摘要:碳酸二甲酯是一种无毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料。

本文简单介绍了碳酸二甲酯的国内外生产及市场消费情况,并比较了几种合成工艺路线的特点和国内外的研究现况。

关键词:碳酸二甲酯;光气法;氧化羰基化法;酯交换法;醇解法一、性质碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate,简称DMC)[1-3],常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液体,熔点4 ℃,沸点90.3 ℃,密度1.0694 g∙cm-3,着火点465℃,闪点18℃,粘度6.64×10-4Pa∙s-1,燃烧热3452kcal∙kg-1,难溶于水,但可以与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶。

DMC毒性很低,在1992年就被欧洲列为无毒产品,是一种符合现代“清洁工艺”要求的环保型化工原料,因此DMC的合成技术受到了国内外化工界的广泛重视,我国化工部在“八五”和“九五”期间将其列为重点项目。

DMC是一种重要的有机化工中间体,由于其分子结构中含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基,因而可广泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有机合成反应。

二、碳酸二甲酯的应用碳酸二甲酯与苯酚反应生成的苯甲醚,是一种重要的食用香料。

碳酸二甲酯与对苯二酚反应的产物,在医药、香料、染料等行业均有广泛的用途。

碳酸二甲酯与苯胺作用,产物可用于染料、香料和植物保护剂的制备。

碳酸二甲酯与胺类物质及酸反应,能够得到不同的季铵盐,在表面活性剂、消泡剂、防腐剂和纤维添加剂等方面得到应用。

碳酸二甲酯替代光气等有害物质进行羰基化反应,如碳酸二甲酯与苯酚合成碳酸苯甲酯,是生产芳香族聚碳酸酯、异氰酸酯、氨基酸甲酯等的中间体,也可以用来合成农药原料。

碳酸二甲酯的另一个重要用途是合成“三光气”。

“三光气”是稳定的固体结晶物,也是很重要的化学反应原料,与光气相比,容易运输和贮存,避免了直接使用光气所带来的危险。

此外,碳酸二甲酯还可以合成长链烷基碳酸酯、磺草灵、碳酸肼等重要化学新品和西维因、痢特灵、环丙沙星等药品的重要中间体等。

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