王水的安全使用
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王水的安全使用
◆一、王水的成分是什么?为什么会有那么大的腐蚀性?
王水(aqua regia)又称“王酸”,“硝基盐酸”。是一种腐蚀性非常强、冒黄色烟的液体,是一种硝酸(HNO3)和盐酸(HCl)组成的混合物,其中混合比例为1:3,是少数几种能够溶解金(Au)和铂(Pt)的物质。这也是它的名字的来源。
王水一般用在蚀刻工艺和一些检测分析过程中,不过一些金属单质如钽(Ta)、无机盐如氯化银、硫酸钡,有机物中的塑料之王——聚四氟乙烯、蜡烛等高级烷烃,无机界的重要物质——硅(Si),不受王水腐蚀。
王水是由1体积的浓硝酸和3体积的浓盐酸混合而成的(严格地说是在其混酸中HNO3和HCl的物质的量之比为1:3)。王水的氧化能力极强,称之为酸中之王。一些不溶于硝酸的金属,如金、铂等都可以被王水溶解。尽管在配制王水时取用了两种浓酸,然而在其混合酸中,硝酸的浓度显然仅为原浓度的1/4(即已成为稀硝酸)。但为什么王水的氧化能力却比浓硝酸要强得多呢?这是因为在王水中存在如下反应:
HNO3+HCl=2H2O+Cl2+NOCl
因而在王水中含有硝酸、氯分子和氯化亚硝酰等一系列强氧化剂,同时还有高浓度的氯离子。
王水的氧化能力比硝酸强,金和铂等惰性金属不溶于单独的浓硝酸,而能溶解于王水,其原因主要是在王水中的氯化亚硝酰(NOCl)等具有比浓硝酸更强的氧化能力,可使金和铂等惰性金属失去电子而被氧化:
Au+Cl2+NOCl=AuCl3+NO↑
3Pt+4Cl2+4NOCl=3PtCl4+4NO↑
同时高浓度的氯离子与其金属离子可形成稳定的络离子,如[AuCl4]-或[PtCl6]2-:
AuCl3+HCl=H[AuCl4]
PtCl4+2HCl=H2[PtCl6]
从而使金或铂的标准电极电位减小,有利于反应向金属溶解的方向进行。总反应的化学方程式可表示为:
Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO↑+2H2O
3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O
由于金和铂能溶解于王水中,人们的金铂首饰(黄金或白金)在被首饰加工商加工清洗时,常会在不知不觉中被加工商用这种方法偷取,损害消费者的利益。
虽然王水的两个组成部分单一无法溶解金,但它们联合起来却可以溶解金。原理是这样的:硝酸是一种非常强烈的氧化剂,它可以溶解极微量的金,而盐酸则可以与溶液中的金离
子反应,形成氯化金,使金离子离开溶液,这样硝酸就可以进一步溶解金了。
王水中含有硝酸、氯气和氯化亚硝酰等一系列强氧化剂,同时还有高浓度的氯离子,王水的氧化能力比硝酸强,一些不溶于硝酸的金属如金、铂等能被王水溶解,王水因此被称为“水”中之王。不过一些非常惰性的金属如钽(Ta)、铑(Rh)、钌(Ru)、锇(Os)、铱(Ir)、钛等则不受王水腐蚀。
◆二、王水是腐蚀性最强的酸吗?
在很长的一段时间内,人们认为王水就是酸中之王,是最强的酸了,因为即使是黄金,遇到王水也会像“泥牛入海”一样很快变的无影无踪。
直到有一天奥莱教授和他的学生偶然发现了一种奇特的溶液,它能溶解不溶于王水的高级烷烃蜡烛,人们才知道其实王水并不是最强的酸,还有比它强的酸,这就是魔酸,又叫超强酸。
从成分上看,超强酸是由两种或两种以上的含氟化合物组成的溶液。它们的酸性强的令人难以置信,比如氢氟酸和五氟化铅按1:0.3(摩尔比)混合时,它的酸性是浓硫酸的1亿倍;按1:1混合时,它的酸性是浓硫酸的10亿倍。所以王水在它们面前只能是“小巫见大巫”。
由于超强酸的酸性和腐蚀性强的出奇,所以过去一些极难或根本无法实现的化学反应,在超强酸的条件下便能顺利进行。比如正丁烷,在超强酸的作用下,可以发生碳氢键的断裂,生成氢气,也可以发生碳碳键的断裂,生成甲烷,还可以发生异构化生成异丁烷,这些都是普通酸做不到的。
◆三、王水的配制
取一体积浓硝酸慢慢倒入到三体积浓盐酸中,不断用玻璃棒搅拌。看到溶液迅速变黄:这是由于生成亚硝酰氯之故。容器壁微热。没有剧烈反应!
王水极易分解,有氯气的气味,因此必须现配现用。
◆四、王水使用什么容器盛装?
王水可以用硅酸盐材料来盛装,如:玻璃、陶瓷。也可以用聚乙烯塑料盛放。实验室将王水保存与黑色的玻璃瓶中,玻璃瓶插在沙坑里。
王水的酸性非常强,它在溶解不容于硝酸的一些金属,如:金、铂。并且王水中还会挥发出一种有毒氯气,使用时应小心。
◆五、王水的健康危害
本品对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激作用和腐蚀作用,蒸气或雾能引起角膜炎、结膜炎,并可引起失明,引起呼吸道刺激和支气管痉挛,化学性肺炎、肺水肿,严重者可致死。
◆六、急救措施
1.皮肤接触:皮肤接触,立即脱去被污染的衣着,并用大量流动清水冲洗至少15分钟;
严重的立即就医。
2.眼睛接触:立即翻开眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟,严重的立即就医。
3.吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道畅通,如呼吸困难,给输氧;如呼吸停止,立即进行人工呼吸(注意口对口是否可行),并立即就医。
◆七、王水的泄漏处置
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。在确保安全的情况下堵漏。勿使泄漏物与可燃物接触。在地上撒上苏打灰。然后收集运至废物处理场所处置。少量泄漏用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
◆八、使用强酸、强碱及腐蚀剂安全规程
1.搬运和使用腐蚀品如强酸、强碱等要戴橡皮手套、围裙、眼镜、胶鞋。
2.搬运酸、碱前应注意:
1)装运器具的强度
2)装酸、碱的容器是否封严
3)容器的固定是否稳固
4)搬运时不许一人把容器背在背上
3.移注酸碱液时,要用虹吸管,不要用漏斗,以防酸碱溶液溅出。
4.用移液管时禁止用嘴直接吸,应用吸球吸取。
5.开放盛溴、过氧化氢、氢氟酸和其他苛性溶液容器时,应先用水冷却,然后再开瓶,开瓶时瓶口不准对着人。
6.在稀释酸(尤其是硫酸)时,应当一面搅拌冷水,一面将酸注入。
7.拿取碱金属及其氢氧化物和氧化物时,必须用镊子夹取或用匙勺采取。
8.废酸、废碱液必须倒在专门的容器里,存放于安全地方,必要时交有资质的部门处理(如果是少量废液可加入氢氧化钠或者硫化钠中和到PH=7,还可以沉淀出一些王水中的金属)。
9.如酸、碱等腐蚀性物接触到皮肤、眼睛上,应立即用大量水冲洗(约10至15分钟)。
※注:腐蚀性强烈的物质有:溴及溴水、硝酸、盐酸、硫酸、王水、氢氟酸、铬酸溶液、氢氟酸、磷、五氧化二磷、磷酸雾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、冰醋酸、硝酸银等。