实验一、水中化学需氧量的测定(重铬酸钾法)
水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 hj828-2017
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法 hj828-2017
HJ828-2017是中国环境科学研究院发布的《水质化学需氧量
的测定重铬酸盐法》标准。
该标准规定了用重铬酸钾法测定
水样中化学需氧量（COD）的方法。
重铬酸钾法是一种广泛
应用于水质分析的化学分析方法，用来测定水样中有机物氧化的能力。
根据HJ828-2017标准，测定水样COD的步骤如下：
1. 准备样品：将代表性的水样取适量，并根据标准方法的要求进行预处理（如过滤、稀释等）。
2. 混合试剂：将硫酸和硫酸铬酸钾以特定比例混合制备试剂溶液。
3. 滴定：将样品与试剂溶液混合，然后在特定条件下进行滴定反应。
反应过程中，重铬酸钾与样品中的氧化物发生反应，生成三价铬离子。
4. 颜色反应：在滴定反应结束后，将某种指示剂（如硫氰化钾）加入样品中，使产生的三价铬离子与指示剂发生颜色反应，形成蓝色或绿色溶液。
5. 比色：用分光光度计测定蓝色或绿色溶液的吸光度，然后根据标准曲线计算出COD浓度。
6. 计算结果：根据实验结果和标准方法的要求，计算出样品中的化学需氧量。
HJ828-2017标准的发布旨在为水质监测、环境保护、工业生
产等领域提供准确、可靠的COD测定方法。
水质化学需氧量COD的测定重铬酸钾法
水中化学需氧量的测定重铬酸钾法1、依据标准参照GB 3838-2002,GB 3097-1997,GB 8978-1986,GB 11914-1989规定的方法测定;2、仪器设备烘箱,回流装置,加热装置,酸式滴定管3、试剂及原料硫酸银,硫酸汞,硫酸硫酸银-硫酸试剂,重铬酸钾标准溶液硫酸亚铁铵标准滴定溶液,邻苯二甲酸氢钾标准溶液1,10-邻菲罗啉指示剂4、方法原理在一定条件下,经重铬酸钾氧化处理时,水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度;在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度;在酸性重铬酸钾条件下,芳烃及吡啶难以被氧化,其氧化率较低;在硫酸银催化作用下,直链脂肪族化合物可有效地被氧化;6FeNH42SO42+K2Cr2O7+7H2SO4=3Fe2SO43+Cr2SO43+K2SO4+6NH42SO4+7H2O5、样品测定1硫酸银-硫酸试剂的配制向100mL硫酸中加入1g硫酸银,放置1~2天使之溶解,并混匀,使用前小心摇动;2L 重铬酸钾标准溶液的配制称取在105℃下干燥2h后的重铬酸钾溶于水中,稀释至1000mL;3L硫酸亚铁铵标准滴定溶液的配制与标定溶液配制：溶解39g硫酸亚铁铵NH42FeSO42·6H2O于水中,加入20mL硫酸待其冷却后稀释至1000mL;溶液标定：该溶液使用前,必须用L 重铬酸钾标准溶液进行准确标定;取10mL 重铬酸钾标准滴定溶液置于锥形瓶中,用水稀释至约100mL,加入30mL 硫酸,混匀,冷却后,加入3滴试亚铁灵指示剂,用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色,即为终点;记录下硫酸亚铁铵的消耗量;硫酸亚铁铵的浓度VV52250010..=⨯=c式中：V ——滴定时消耗的硫酸亚铁铵的体积,mL 41,10-邻菲罗啉指示剂的配制溶解七水合硫酸亚铁于50mL 的水中,加入 1,10-邻菲罗啉,搅动至溶解,加水稀释至100mL;5L 邻苯二甲酸氢钾标准溶液的配制称取 于105℃下干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾,加入适量水中,稀释至1000mL,混匀;以重铬酸钾为氧化剂,将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为 氧/克指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧故该标准溶液溶液的理论COD 值为500mg/L; 6样品测定空白试验：以20mL 水代替试料进行空白试验,记录空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积;校核试验：参照样品测定方法,分析20mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD 值,用以检验操作技术及试剂纯度;该溶液的理论COD 值为500mg/L,如果校核试验的结果大于该值的96%,即可认为实验步骤基本上是适宜的,否则,重复实验,使之达到要求;去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加,将其需氧量作为水样COD 值的一部分是可以接受的;该实验的主要干扰物为氯化物,可加入硫酸汞部分地除去,经回流后,氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物;当氯离子含量超过1000mg/L 时,COD 的最低允许值为250mg/L,低于此值结果的准确度就不可靠;样品测定：将试样充分摇匀,取出作为试料,加入到锥形瓶中;然后加入10mL 重铬酸钾标准溶液和几粒沸石,摇匀;将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端,接通冷凝水;从冷凝管上端缓慢加入30mL 硫酸银-硫酸试剂,以防止低沸点有机物的逸出,不断旋动锥形瓶使之混合均匀;自溶液开始沸腾起回流2h;冷却后,用20~30mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后,取下锥形瓶,再用水稀释至140mL 左右;溶液冷却至室温后,加入3滴1,10-邻菲罗啉指示剂,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行滴定;溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点;记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗的体积;不同采样量采用的试剂用量注：对未经过稀释的水样其测定上限为700mg/L,超过此限必须经稀释后测定; 6、数据处理水样的化学需氧量C,以mg/L 计,按照下式计算,18000V V C ⨯⨯=）（2V -c式中：c ——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度,mol/L ；V 1——空白实验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL ； V 2——试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL ；V0——试料的体积;。
化学需氧量的测定——重铬酸钾法
化学需氧量的测定——重铬酸钾法一、目的和要求1.1 了解测定COD的意义和方法。
1.2 掌握重铬酸钾法测定COD的原理和方法。
二、原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银做催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使之成为络合物以消除干扰，氯离子含量高于2000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。
用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾可测定5~50mg/L的COD值，但准确度较差。
三、仪器与试剂3.1回流装置。
带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
3.2加热装置。
电热板或变阻电炉。
3.3 50mL酸式滴定管。
3.4 重铬酸钾标准溶液（C1/6=0.2500mol/L）。
称取预先在120℃烘干2h的基准或优级线性重铬酸钾12.2580g溶于水中，移入1000mL容量瓶，定量至标线，摇匀。
3.5 试亚铁灵指示液。
称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100mL，储于棕色瓶中。
3.6 硫酸亚铁铵标准溶液。
称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓缓加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法:吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。
冷却后，加入3滴试亚铁录指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色到红褐色即为终点。
需氧量的测定实验报告
1. 掌握化学需氧量（COD）的测定原理和操作方法。
2. 了解COD测定在环境监测中的应用及其重要性。
3. 通过实验，学会使用滴定分析法进行COD的测定。
二、实验原理化学需氧量（COD）是指在特定条件下，氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，通常以氧的mg/L表示。
COD是衡量水体有机污染程度的重要指标之一。
本实验采用重铬酸钾法测定COD。
在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质氧化。
过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算COD。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：- 六联回流消解装置- 酸式滴定管- 锥形瓶- 移液管- 容量瓶- 加热装置（电炉）2. 试剂：- 重铬酸钾标准溶液（c1/6K2Cr2O7 = 0.2500mol/L）- 试亚铁灵指示剂- 硫酸亚铁铵标准溶液（c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O = 0.1mol/L）- 硫酸-硫酸银溶液- 蒸馏水1. 标定硫酸亚铁铵标准溶液：准确吸取5.00mL重铬酸钾标准溶液于锥形瓶中，加蒸馏水稀释至50mL，缓慢加入15mL浓硫酸，混匀冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液由黄色—蓝绿色—红褐色即为终点。
2. 消解：取10.00mL水样于回流锥形瓶中，准确加入5.00mL重铬酸钾标准溶液、玻璃珠，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口加入15mL硫酸-硫酸银溶液，轻摇混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。
3. 冷却：冷却后，用45mL蒸馏水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，冷却至室温。
4. 滴定：加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由黄色—蓝绿色—红褐色即为终点。
5. 计算COD：根据所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液量，计算COD。
五、实验结果与分析1. 标定硫酸亚铁铵标准溶液：消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积为V1 mL。
2. 消解：根据滴定结果，消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积为V2 mL。
COD测定方法--重铬酸钾法
水中化学需氧量检测方法—重铬酸钾回流法一、方法概要酸化之水样加入过量之重铬酸钾溶液回流煮沸，剩余之重铬酸钾，以硫酸亚铁铵溶液滴定；由消耗之重铬酸钾量，即可求得水样中之化学需氧量（Chemical Oxygen Demand ，简称COD ），以表示水样中可被氧化有机物之含量。
二、适用范围本方法适用于卤离子浓度小于2,000 mg/L 之地面水、地下水及放流水中化学需氧量检验。
三、干扰（一）比X-啶及其同类化合物无法被氧化，使COD 值偏低。
（二）挥发性之直链脂肪族化合物不易氧化。
可加入硫酸银试剂做为催化剂。
但须注意硫酸银试剂会与卤素形成不易氧化之沉淀。
（三）卤离子（X -）之干扰，可事先加入硫酸汞以生成错盐方式排除之，通常可于20mL 水样中加入0.4 g 硫酸汞。
若已知水样中卤离子浓度小于2,000mg/L ，则只要维持硫酸汞：卤离子＝10 ：1 比例即可（不必20 mL水样中加0.4 g硫酸汞）；但当卤离子浓度大于2,000 mg/L 时，本方法即不适用。
（四）通常水样中亚硝酸氮极少超过1 或2 mg/L，在此情形下该离子之干扰可忽略。
亚硝酸盐产生之干扰，可依每1 mg 亚硝酸氮加入10 mg 胺基磺酸Sulfamic acid ）来排除。
注意：在空白水样中须加入相同量的胺基磺酸。
（五）无机盐类如六价铬离子、亚铁离子、亚锰离子及硫化物等会形成干扰。
因此若已知含有以上之干扰物质，应分别定量并校正COD 值。
（六）废弃物中的氨氮或由含氮有机物质中释放出的氨氮，在含高浓度之氯离子时，会被氧化而造成干扰。
四、设备（一）回流装置：口径24/40之500mL或250mL磨口圆底瓶，30cm长之直形或球形冷凝管。
（二）加热装置。
（三）天平：可精秤至0.1 mg 。
五、试剂（一）试剂水：去离子蒸馏水。
（二）硫酸汞：分析级。
（三）重铬酸钾标准溶液，0.0417 M ：以试剂水溶解分析级试药之重铬酸钾12.259g（先在103 ℃烘干2 小时）于1L之量瓶中，定量至标线。
重铬酸钾法测定化学需氧量完整版资料
水样在一定条件下，以氧化1升水样中复原性物质所耗费的 氧化剂的量为目的，折算成每升水样全部被氧化后，需求的 氧的毫克数，以mg/L表示。它反映了水中受复原性物质污染 的程度。该目的也作为有机物相对含量的综合目的之一。
测定的主要方法有：重铬酸钾规范法，分光光度法，微波消 解光度法，极谱法，库仑法，电化学探头法，静电流法影响 该目的也作为有机物相对含量的综合目的之一。
CODCr(O2，mg/L)= 取样时水样一定要摇匀，有的水样上下层液COD值相差很大，所以在取样的时候一定要摇匀后马上汲取。
是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时间，部分重铬酸钾被水样中可氧化物质复原，用
(3)分析费用较高(银盐耗量大) 8×1000(V0-V1)·C/V
冷却后，参与3滴试亚铁灵指示液(约0.
关于实验的几点讨论
一.空白对照 可以用不同的实验用水进展空白对照，根据标定
时硫酸亚铁铵溶液的耗费量和滴定后的体积，计算 不同水质的COD空白值，值小的水质较好。 二.消除氯离子的干扰 普通实验对氯离子的干扰是参与硫酸汞消除，但 它的毒性很大，我们可以用硝酸银掩蔽氯离子，在 实验回流前参与硝酸银产生砖红色沉淀，假设回流 冷却后仍有沉淀可参与少量氯化钠溶液使砖红色沉 淀消逝
重铬酸钾规范法
一.原理： 是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化
剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时 间，部分重铬酸钾被水样中可氧化物质复原， 用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据耗 费重铬酸钾的量计算COD的值。
重铬酸钾规范法
二、仪器 滴定1过程．必需5在0溶0液m冷却L到全室温玻后再璃进展。回流安装。 23三12．．．瓶 (、．c加试2、1试5/热亚m重移6剂LK安 铁或液2铬C装 灵5管r02指(m、O电酸L7示酸容=炉0液钾式量.)2。瓶滴5规0等0定m范。o管l/、L溶)锥 形液 是硫测水该水m该是硫32溶铵 02冷0(不测标是硫标31是硫滴水35005． ． ．g)在酸定样目样目在酸液规凝同定定在酸定在酸定样0mmm分/硫加硫L0LLL水 亚 的 中 的 在 的 水 亚 再 范式 取 的 水 亚 水 亚 过 在析表m：：)重水酸热酸，样铁主参也一也样铁度溶 流样主样铁样铁程一o费示准准铬冲亚安亚l/用中铵要与作定作中铵冷液 量方要中铵中铵必定L用。确确酸洗铁装铁)硫加滴方一为条为加滴却的 要法方加滴加滴需条较汲汲钾冷铵铵(酸电如定法定有件有如定后用 足对法如定如定在件高取取规凝规规亚炉一剩有量机下机一剩，量 够测有一剩一剩溶下(11范管银范范00铁)定余：的物，物定余加。 大定：定余定余液，。..溶壁盐溶溶铵量的重重相以相量的，结重量的量的冷以3液，耗液 液滴溶的重铬铬对氧对的重用果铬的重的重却氧于取量[试[cc液重铬酸酸含化含重铬手的酸重铬重铬到化((下5大亚NN滴铬酸钾钾量量铬酸摸影钾铬酸铬酸室110HH锥)升铁升0定酸钾规和的的酸钾冷响规酸钾酸钾温44m形水灵水))，钾，范催综综钾，凝范钾，钾，后22L瓶FF样指锥样溶和根法化合合和根管法和根和根再ee。中示形中((液催据，剂目目催据不，催据催据进SS复液瓶复OO的化耗分硫的的化耗能分化耗化耗展44原，中原颜剂费光酸之之剂费赶光剂费剂费。))22性用，性色··硫重光银一一硫重到光硫重硫重66物硫加物HH由酸铬度，。。酸铬温度酸铬酸铬22质酸水质黄银酸法在银酸热法银酸银酸OO所亚稀所色≈≈，钾，强，钾，，，钾，钾00耗铁释耗经..在的微酸在的这微在的在的费铵至费蓝强量波性强量样波强量强量的规的1绿酸计消介酸计会消酸计酸计1氧范氧0色性算解质性算影解性算性算m化溶化至L介光中介响光介介CCCC左剂液剂OOOO红质度加质实度质质DDDD右的滴的褐中法热中验法中中的的的的，量定量色加，回加结，加加值值值值缓为，为即热极流热果极热热。。。。慢目溶目为回谱回。谱回回2参的液的h终流法流法流流与，的，点一，一，一一3折颜折。定库定库定定0算色算m时仑时仑时时L成由成间法间法间间浓每黄每，，，，，，硫升色升部电部电部部酸水经水分化分化分分，样蓝样重学重学重重摇全 绿 全铬 探 铬 探 铬 铬匀部色部酸头酸头酸酸。被至被钾法钾法钾钾氧红氧被，被，被被化褐化水静水静水水后色后样电样电样样，即，中流中流中中需为需可法可法可可求终求氧等氧等氧氧的点的化．化．化化氧，氧物物物物的记的质质质质毫录毫复复复复克硫克原原原原数酸数，，，，，亚，用用用用以铁以 3 ． mg/L表示。 硫 酸 亚 铁 铵 规 范 溶 液
实验一,水中化学需氧量的测定（重铬酸钾法）
实验⼀,⽔中化学需氧量的测定（重铬酸钾法）实验⼀、⽔中化学需氧量的测定（重铬酸钾法）⼀、概述化学需氧量（COD），是指在⼀定条件下，⽤强氧化剂处理⽔样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表⽰。
化学需氧量反映了⽔中受还原性物质污染的程度。
⽔中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
⽔被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之⼀。
⽔样的化学需氧量，可受加⼊氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有⽆⽽获得不同的结果。
化学需氧量亦是⼀个条件性指标，必须严格按操作步骤进⾏。
对于⼯业废⽔，我国规定⽤重铬酸钾法，其测得的值为COD Cr。
1．⽅法原理在强酸性溶液中，⼀定量的重铬酸钾氧化⽔样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指⽰剂、⽤硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据消耗的重铬酸钾量算出⽔样中还原性物质消耗氧的量。
2．⼲扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化⼤部分有机物，加⼊硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，⽽芳⾹族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸⽓相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离⼦能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作⽤产⽣沉淀，影响测定结果，故在回流前向⽔样中加⼊硫酸汞，使成为络合物以消除⼲扰。
氯离⼦含量⾼于2000mg/L 的样品应先作定量稀释、使含量降低⾄2000mg/L以下，再⾏测定。
3．⽅法的适⽤范围⽤0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定⼤于50mg/L的COD值。
⽤0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD 值，但准确度较差。
⼆、仪器及试剂1．仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置见图3-2-1（如取样量在30ml以上，采⽤500ml 锥形瓶的全玻璃回流装置）。
（2）加热装置：电热板或变阻电炉。
（3）50ml酸式滴定管。
2．试剂（1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先在120℃烘⼲2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于⽔中，移⼊1000ml容量瓶，稀释⾄标线，摇匀。
化学需氧量的测定(重铬酸钾法)实验报告
化学需氧量的测定(重铬酸钾法)实验报告一、实验目的目的：了解化学需氧量，采用重铬酸钾法测定泥沙样品的化学需氧量。
二、实验原理重铬酸钾法是测定泥沙样品化学需氧量的主要方法。
经过固定处理的样品在重铬酸钾酸性介质中，将未氧化的有机物质氧化，给出化学需氧量（COD）的测定值，即实现对化学需氧的度量。
重铬酸钾法的详细原理如下：先将水质样品经过软化、去颗粒消毒处理，再在样品中加入高纯度重铬酸钾溶液并处以高温（20℃－25℃）、高压（90mB－100mB），室温下加入钼酸铵，使未氧化的有机物质氧化，最后用电极和电化学分析仪测定含盐度或电致发光管完成对未氧化有机物的测定。
三、实验原料和仪器实验原料：1、柠檬酸，稀硫酸，AgNO3，KCl，K2Cr2O7，K2MnO4，Na2MoO4；2、总离子硬度试剂，体积测量试剂，pH雪腐试剂，抗坏血酸试剂；3、磁力搅拌仪，恒温热水浴，分光光度计，电化学分析仪；4、滴定液，分析用精馏水，标准稀释液，抗蚀瓶，干净空瓶，滤纸，干净分离杯，干净蒸馏烧瓶。
实验仪器：元素分析仪，电阻温度控制仪，温度校正仪，电子天平，称量管，称量环，微量称量器，滴定管，大型百秒表，微量百秒表，离心机，吸气泵，恒压容器，蒸馏仪，洗药机，室温抗蚀瓶，发泡计，水滴定管，高倍放大显微镜，金属微量药液分析仪，气体升华仪，等温热水浴，抗磁容器，烧杯，温控仪，恒流电路，去氧仪，抗坏血酸定量测定仪，电离室温度探头，气温场强仪，恒温热水浴等。
四、实验步骤（1）选取泥沙样品，称量取2g样品，放入50mL抗磁容器中加入一定量稀硫酸；（2）加入0.5mL高纯度重铬酸钾溶液；（3）放入恒温热水浴，用磁力搅拌仪搅拌，使溶液恒定保温20℃－25℃，高压90mB－100mB；（4）加入10mL钼酸铵溶液，搅拌，用电极和电化学分析仪测定含盐度和室温下电致发光管测定未氧化有机物的生化需氧量；（5）将计算结果转换为COD。
五、实验结果根据实验结果，经过上述步骤，随着增加的含盐度和室温下的未氧化有机物的生化需氧量，最终得到样品的化学需氧量（COD）。
重铬酸钾法测定地表水中的化学需氧量
重铬酸钾法测定地表水中的化学需氧量化学需氧量（COD）大小，是对水质被污染情况进行评价的一项重要指标，本实验采用重铬酸钾法测定水样中的COD数值。
并对泰安市大汶河的一断面进行了测定和分析，其结果发现，该断面水质的COD稍有超标，應采取合理的措施予以防治和治理。
标签：COD；重铬酸钾法；地表水；水质评价化学需氧量（COD），指在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量，它是表示水中还原性物质多少的一个重要指标。
水体的COD 数值越大，说明水体受到有机物污染的成都越严重。
COD的测定有多种方法，主要为酸性高锰酸钾氧化法和重铬酸钾氧化法。
就这两种方法而言，高锰酸钾法虽然操作简便，测定时间短，但不稳定，再现性较差；重铬酸钾法对有机物氧化比较完全，重现性好，更适用于各种水样中有机物总量的测定。
本实验采用重铬酸钾法来测定水中的COD，为判断水体被还原物质污染程度提供理论依据。
1 实验方法（1）对于COD值小于50 mg/L的水样，采用浓度较低的重铬酸钾标准溶液（如0.0250 mol/L）进行氧化，水样经过加热回流以后，再用低浓度的还原剂标准溶液如硫酸亚铁铵（0.010 mol/L）进行回滴。
对于被重度污染的水体，可按体积比1/10的量，选取所需试样盒试剂的体积，放入10×150 mm硬质的玻璃试管中，摇匀后，再用酒精等加热至沸5～10分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。
如成蓝绿色，应再多加少许实验材料，重复上述试验，最终至溶液不变蓝绿色为止。
通过上述步骤，确定水样适当的稀释倍数。
（2）水样的测定：取水样20 mL于锥形瓶中，加入10.0 mL重铬酸钾标准溶液和几粒防止爆沸的玻璃珠或者沸石，摇匀。
将锥形瓶接到回流装置的冷凝管下端，然后通自来水起冷凝作用。
从冷凝管的上端慢慢加入30 mL的硫酸银-硫酸试剂，用以防止沸点低的有机物逸出，然后不断震摇锥形瓶，使之混合均匀。
于溶液沸腾开始计时，保持回流状态两个小时。
1.化学需氧量的测定--重铬酸钾法报告
冷却 自冷凝管上口加入90mL水,使溶液总体积不小于140mL 取下锥形瓶 加试亚铁灵指示剂3 滴 用0.1 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定终点由蓝绿色变成红棕色 ，记录标准溶液消耗量，计算CODcr值
计浓度（mol/L）； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； V——水样的体积（mL）； 8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。
注意事项：
2、消除干扰 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞 加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水 稀释至20.00mL），摇匀。
注意事项：
3、水样取用量和试剂用量表
注意事项：
4、硫酸亚铁铵标定
每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标 定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
注意事项：
1、水样的稀释 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体 积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中 ，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再 适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而 确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水 样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水样 应多次稀释。
反应在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理后， 水样中溶解性和悬浮性有机物所消耗的重铬酸 钾相对应的氧的浓度。
仪 器： 1、500mL全玻璃回流装置。 2、加热装置（电炉）。 3、25mL或50mL酸式滴定管、锥形 瓶、移液管、容量瓶等。
试 剂： 1、重铬酸钾标准溶液（0.2500mol/L）。 2、试亚铁灵指示液。 3、硫酸亚铁铵标准溶液（约为0.1mol/L）。临 用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
化学需氧量的测定-重铬酸钾法
05
结论
重铬酸钾法在化学需氧量测定中的应用价值
准确度高
重铬酸钾法是一种准确度较高的化学需氧量测定方法，能够较为 准确地反映水体中有机物和还原性物质的含量。
适用范围广
重铬酸钾法适用于多种水质条件的测定，包括生活污水、工业废水 以及地表水等。
操作简便
重铬酸钾法的操作相对简单，所需试剂和设备也比较常见，方便实 验室和现场测定。
结果分析Biblioteka 数据解读正常范围根据标准，化学需氧量（COD）的正常范围通常为5-50mg/L。如 果测定结果在此范围内，说明水样中的有机物含量正常。
异常值处理
如果测定结果超出正常范围，应重新进行实验或采用其他方法进行 复核。同时，需要调查异常原因，如试剂问题、操作失误等。
对比分析
将测定结果与历史数据或标准值进行对比，可以判断水质的污染程度 及变化趋势。
化学需氧量的测定重铬酸钾法
目录
• 引言 • 实验准备 • 实验操作 • 结果分析 • 结论
01
引言
化学需氧量简介
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）是指水体中易被强氧化剂 氧化所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。它是评价水体污染程度的重要指标之 一，也是水质监测的基本项目之一。
误差分析
操作误差
实验过程中，操作不规范、不准确可能导致误差。例如， 滴定管读数不准确、溶液配制误差等。
仪器误差
实验设备或仪器的精度和稳定性也会影响测定结果的准确 性。例如，分光光度计的波长准确性、比色皿的透光性等。
随机误差
随机误差是由一些不可控的偶然因素引起的，如环境温度、 湿度变化等。这些误差可以通过增加实验次数、取平均值 等方法减小。
《水质化学需氧量的测定 重铬酸钾法》检测方法验证
水质化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是指水中化学氧化所需的化学氧化剂的量，是反映水中有机物和有毒物质污染程度的指标之一。
在水环境监测和水处理过程中，COD的测定是非常重要的。
目前，常用的COD测定方法有多种，其中重铬酸钾法是一种经典的测定方法，具有准确、稳定、可靠的特点。
本文旨在对重铬酸钾法进行检测方法验证，以确保该方法的准确性和可靠性。
下面将从验证目的、方法原理、实验步骤、结果分析等方面详细介绍重铬酸钾法的检测方法验证过程。
1. 验证目的重铬酸钾法的检测方法验证旨在验证COD测定方法的准确性和可靠性，以保证其在实际应用中的准确性。
通过验证，确定该方法是否符合标准要求，以便在水处理和环境监测中进行准确、可靠的COD测定。
2. 方法原理重铬酸钾法是通过化学氧化的方法测定水样中有机物的含量，其原理是将水样中的有机物在酸性条件下，用过量的Cr2O7 2-氧化为CO2和H2O。
通过滴定Cr2O7 2-过后剩余的Cr2O7 2-，从而计算出水样中的化学需氧量。
3. 实验步骤3.1 样品处理3.1.1 取样并进行标注，确保标注与样品一致。
3.1.2 根据实际情况，选择适当的稀释倍数。
3.2 试剂配制3.2.1 配制硫酸-汞饱和溶液，浓度为5.0g/L。
3.2.2 配制重铬酸钾溶液，浓度为0.25mol/L。
3.2.3 配制硫酸钾铜硫酸钠溶液，浓度为0.25mol/L。
3.3 检测操作3.3.1 取适量水样，放入反应瓶。
3.3.2 加入硫酸-汞饱和溶液，封口，静置30分钟。
3.3.3 在反应瓶中加入重铬酸钾溶液，混匀。
3.3.4 加入硫酸钾铜硫酸钠溶液，静置2小时。
3.3.5 以硫酸钾铜硫酸钠溶液为白色，重铬酸钾溶液为红色为终点，测定滴定值。
4. 结果分析根据验证实验的结果，对比标准值，分析测试数据的准确性和可靠性。
并结合实际应用，评估重铬酸钾法在实际应用中的适用性。
5. 结论通过对重铬酸钾法的检测方法验证，验证了该方法的准确性和可靠性，具有良好的适用性。
重铬酸盐法测定化学需氧量
重铬酸盐法测定化学需氧量一、重铬酸盐法的原理重铬酸盐法是一种常用的测定水体中化学需氧量（COD）的方法。
该方法基于化学氧化反应，将有机物氧化为无机酸，并利用重铬酸盐作为氧化剂进行反应。
重铬酸盐被还原为Cr3+，使溶液由橙色变为绿色，通过测定反应前后溶液的颜色差异，可以计算出水样中的COD含量。
二、实验步骤1. 准备样品：将待测水样收集到干净的容器中，并尽量避免接触空气，以防有机物的氧化或挥发。
2. 预处理样品：对于高浓度的样品，需要进行稀释处理，以保证测定的准确性。
3. 反应体系的准备：将适量的重铬酸钾溶解于硫酸中，制备成重铬酸盐溶液。
4. 进行反应：将样品与重铬酸盐溶液混合，通常在加热条件下进行反应，加速氧化过程。
5. 颜色比色：反应结束后，将溶液静置一段时间，使其沉淀，然后取上清液进行颜色比色。
使用比色皿将试液与标准溶液进行比较，根据颜色的深浅来确定COD的含量。
6. 结果计算：根据标准曲线或计算公式，将比色结果转化为COD 的浓度。
三、结果分析重铬酸盐法测定的COD结果为水样中有机物的总含量，单位为mg/L。
通过该方法可以快速、准确地测定水体中的COD含量，为水质评价和处理提供重要数据。
四、应用领域重铬酸盐法广泛应用于水质监测、环境保护和污水处理等领域。
具体应用包括：1. 水质监测：重铬酸盐法可用于监测自来水、地下水、河流、湖泊等水体中的COD含量，评估水质的优劣。
2. 环境保护：重铬酸盐法可用于监测工业废水、生活污水以及农业排放的COD含量，为环境保护提供数据支持。
3. 污水处理：重铬酸盐法可用于监测污水处理厂进出水的COD含量，评估污水处理效果的好坏，指导处理工艺的调整和改进。
重铬酸盐法是一种常用的测定化学需氧量的方法，通过氧化反应将有机物氧化为无机酸，再通过颜色比色的方法确定COD含量。
该方法准确、快速，广泛应用于水质监测、环境保护和污水处理等领域，为相关领域的研究和工作提供了重要的数据支持。
1.化学需氧量的测定重铬酸盐法
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法1 范围本方法规定了水中化学需氧量的测定方法本方法适用于各种类型的含COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水2 定义在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化4 试剂除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水4.1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯4.2 硫酸汞(HgSO4) 化学纯4.3 硫酸(H2SO4) ñ= 1.84g/mL4.4 硫酸银硫酸试剂向1L 硫酸(4.3)中加入10g 硫酸银(4.1) 放置1~2 天使之溶解并混匀使用前小心摇动4.5 重铬酸钾标准溶液4.5.1 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将12.258g 在105℃干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL4.5.2 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将4.5.1 条的溶液稀释10 倍而成4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为c [(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O] 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]于水中加入20mL 硫酸(4.3) 待其溶液冷却后稀释至1000mL4.6.2 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度取10.00mL 重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸(4.3) 混匀冷却后加3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7) 用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算式中:V----- 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]≈0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将4.6.1 条的溶液稀释l0 倍用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2 及4.6.3 类同4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) =2.0824 mmol/L 称取105 ℃时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至1000mL 混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.176g 氧/克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD 值为500mg/L4.8 1 10 菲绕啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示剂溶液溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O)于50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL4.9 防爆沸玻璃珠5 仪器常用实验室仪器和下列仪器5.1 回流装置带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300~500mm 若取样量在30mL 以上可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置5.2 加热装置5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管6 试样制备6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(4.3)至pH ＜2置4℃下保存但保存时间不多于5 天采集水样的体积不得少于100mL6.2 试料的准备将试样充分摇匀取出20.0mL 作为试料7 操作步骤7.1 对于COD 值小于50mg/L 的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化加热,回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L 超过此限时必须经稀释后测定7.3 对于污染严重的水样可选取所需体积1/10 的试料和1/10 的试剂放入10 ×150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色,应再适当少取试料, 重复以上试验直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL7.5 空白试验: 按相同步骤以20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定(7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V17.6 校核试验按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD 值用以检验操作技术及试剂纯度。
水中化学需氧量的测定
中南民族大学工商学院
实验二 水中化学需氧Βιβλιοθήκη 的测定一、实验目的
了解测定COD的方法
掌握重铬酸钾法测定COD的原理和方法
二、实验原理
在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中 还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂 ，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还 原性物质消耗氧的量。 传统的氧化回流-滴定法污染大、耗时多、造成 回流水大量浪费，因此本实验采用微波密闭消解-滴 定法，能大大减缩消解时间，控制汞盐的用量，是 目前推广运用较多的一种方法。
微 波 消 解 炉 和 消 解 罐
三、操作步骤
1. 样品处理： 取25.00mL水样于消解罐中，加K2Cr2O7溶液10.00mL， 0.5%硫酸汞溶液5.0mL，H2SO4-Ag2SO4混合液10.00mL ，摇匀; 旋紧密封盖,将罐均匀置放入消解炉玻璃盘上，离转盘边 沿约2 cm圆周上单圈排好，设定消解时间30min; 2. 硫酸亚铁铵标定： 吸取10.00mL K2Cr2O7标液于锥形瓶中，加3.0mL硫酸， 加试亚铁灵2滴，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液由黄经蓝 绿色至红褐色为终点，记录溶液用量。 3. 样品测定： 滴加指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液由黄色 至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵用量。 测定水样的同时，以同体积蒸馏水按同样操作步骤作空 白试验。
式中：C—硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mol/L) V0—空白实验的硫酸亚铁铵溶液用量(mL) V1—滴定水样时硫酸亚铁铵溶液用量(mL) V—水样体积(mL)。
五、注意事项
1. 较清洁水样，可改用0.015mol/L重铬酸钾消解液，反 滴定时用0.042mol/L硫酸亚铁铵溶液； 2. 污染较严重的水样，需稀释测定或使用0.06mol/L重铬 酸钾对水样进行消解； 3. 若样品成分复杂，含较难降解有机物，可适当延长消 解时间。
1 化学需氧量的测定重铬酸盐法
1 化学需氧量的测定重铬酸盐法1化学需氧量的测定重铬酸盐法1.化学需氧量的测定重铬酸盐法水质化学需氧量的测量轻铬酸盐法本方法规定了水中化学需氧量的测定方法本方法适用于于各种类型的含cod值大于30mg/l的水样对未经吸收的水样的测量下限为700mg/l本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l(稀释后)的含盐水在一定条件下经重铬酸钾水解处置时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和轻铬酸盐相对应当的氧的质量浓度在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被水解其水解率为较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可以有效地被水解除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水4.1硫酸银(ag2so4)化学纯4.2硫酸汞(hgso4)化学纯4.3硫酸(h2so4)ñ=1.84g/ml4.4硫酸银硫酸试剂向1l硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1)放置1~2天使之溶解并混匀使用前小心摇动4.5重铬酸钾标准溶液4.5.1浓度为c（1/6k2cr2o7）=0.250mol/l的重铬酸钾标准溶液将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000ml4.5.2浓度为c（1/6k2cr2o7）=0.0250mol/l的重铬酸钾标准溶液将4.5.1条的溶液吸收10倍而变成4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1浓度为c[(nh4)2fe(so4)2•6h2o]0.10mol/l的硫酸亚铁铵标准电解溶液熔化39g硫酸亚铁铵[(nh4)2fe(so4)2•6h2o]于水中重新加入20ml硫酸(4.3)等待其溶液加热后吸收至1000ml4.6.2每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度取10.00ml重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100ml加入30ml硫酸(4.3)混匀冷却后加3滴(约0.15ml)试亚铁灵指示剂(4.7)用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量(ml)4.6.3硫酸亚铁铵标准电解溶液浓度的排序式中:v-----滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数4.6.4浓度为c[(nh4)2fe(so4)2•6h2o]≈0.10mol/l的硫酸亚铁铵标准电解溶液将4.6.1条的溶液吸收l0倍用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定其电解步骤及浓度排序分别与4.6.2及4.6.3类同4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液c(kc6h5o4)=2.0824mmol/l称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(hoocc6h4cook)0.4251g溶于水并稀释至1000ml混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的cod值为1.176g氧/克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论cod值500mg/l4.8110菲绕啉(110phenanathrolinemonohydrate)指示剂溶液溶解0.7g七水合硫酸亚铁(feso47h2o)于50ml的水中加入1.5g110菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100ml4.9安全检查沸玻璃珠常用实验室仪器和下列仪器5.1流入装置具有24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃流入装置流入冷凝管长度为300~500mm若采样量在30ml以上可以使用拎500ml锥形瓶的全玻璃流入装置5.2加热装置5.325ml或50ml酸式滴定管水样要采集于玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(4.3)至ph＜2置4℃下保存但保存时间不多于5天采集水样的体积不得少于100ml6.2试料的准备工作将试样充分摇匀取出20.0ml作为试料7.1对于cod值大于50mg/l的水样应当使用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)水解冷却,流入以后使用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回去几滴7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/l超过此限时必须经稀释后测定7.3对于污染轻微的水样可以挑选出所须要体积1/10的试料和1/10的试剂放进10×150mm硬质玻璃管中容器后用酒精灯冷却至沸数分钟观测溶液与否变为蓝绿色例如呈圆形蓝绿色,应当再适度太少挑试料,重复以上试验直到溶液维持不变蓝绿色年才从而确认试样水样适度的吸收倍数7.4取试料(6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0ml7.5空白试验:按相同步骤以20.0ml水替代试料展开空白试验其余试剂和试料测定(7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数v17.6校核试验按测量试料(7.8)提供更多的方法分析20.0ml邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的cod值用来检验操作方式技术及试剂纯度。
实验cod测定(重铬酸钾法)
实验cod测定(重铬酸钾法)一、实验目的了解COD测定方法的原理及其操作流程，掌握COD测定方法的实验技能，熟悉反应条件对测定结果的影响，学会分析COD测定误差的来源，并掌握误差控制方法。
二、实验原理COD（Chemical Oxygen Demand）中文称化学需氧量，是一种用于测定水中有机物质的方法，是衡量污水有机负荷的一种理化指标。
COD测定方法基于样品中有机物的氧化还原反应，利用一种强氧化剂，即重铬酸钾，与有机物发生氧化反应，在强酸条件下，将有机物氧化为二氧化碳和水。
此时，重铬酸钾被还原成Cr3+，反应中发生的物理变化可以通过分光光度计测量。
COD的计量单位是mg/L（毫克每升），COD值越高，表明有机污染物的含量越高。
在不同的环境中，不同的COD值可能对生态环境及人类健康产生不同的影响。
三、实验步骤1、样品处理将水样的体积约定为50mL，如水样中浊度较高，则进行过滤处理，避免测量时的光学误差。
2、COD测定反应将0.25mL的试样加入到反应瓶中，加入2mL的硫酸，并将瓶放到冷却水上进行冷却，避免过度反应。
加入25mL的重铬酸钾，在130℃的水浴中保持恒温，通常需要120min左右。
3、数据处理在淡紫色的反应液中，以淡绿色或棕色溶液为比色基准。
通过分光光度计测量溶液的吸光度，确定测量结果。
若吸光度读数超出范围，则需进行稀释后再次测量。
根据实验得到的数据，可以通过分析方法计算样品中的COD浓度。
四、注意事项1、实验中，需要严格控制反应过程中的温度和时间，以保证COD测定结果的准确性和可靠性。
2、实验前需预先校准分光光度计，确保测量数据的准确性。
3、实验过程中，需注意操作规范，防止反应液波动或溢出，以避免误差产生。
4、实验结束后，需对化学药品及反应液进行正确的处置，避免对环境造成污染或安全隐患。
五、实验误差及处理在实验过程中，可能会出现不同的误差，例如操作误差、仪器误差、样品共存物等。
常见的误差来源及相应的处理方法如下：1、操作误差：操作不规范、加液量不准等，会导致COD测定结果出现误差。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
实验一、水中化学需氧量的测定（重铬酸钾法）一、概述化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。
化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。
水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。
化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。
对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值为COD Cr。
1．方法原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据消耗的重铬酸钾量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
2．干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于2000mg/L 的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。
3．方法的适用范围用L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。
用L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L 的COD值，但准确度较差。
二、仪器及试剂1．仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置见图3-2-1（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。
（2）加热装置：电热板或变阻电炉。
（3）50ml酸式滴定管。
2．试剂（1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。
（2）试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉(C12H8N2•H2O,1,10-phenanthnoline)，0.695g硫酸亚铁(FeSO4•7H2O)溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。
（3）硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2•≈L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取重铬酸钾标准溶液于300ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。
冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
C[(NH4)2Fe(SO4)2]=V00 . 102500.0⨯式中，C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)；V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量(ml)。
（4）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。
放置1—2天，不时摇动使其溶解（如无2500ml 容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。
（5）硫酸汞：结晶或粉未。
三、测定步骤1．取混合均匀的水样（或适量水样稀释至）置250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h （自开始沸腾时计时）。
注意（1）对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15×150mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。
如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。
稀释时，所取废水样量不得少于5ml ，如果化学需氧量很高，废水样应多次稀释。
（2）废水中氯离子含量超过30mg/L 时，应先把0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加废水（或适量废水稀释至）、摇匀。
以下操作同上。
2．冷却后，用90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。
溶液总体积不得少于140ml ，否则因酸度太大，滴定终点不明显。
3．溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
4．测定水样的同时，以重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。
记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
计 算COD Cr (O 2, mg/L)=Vc V V 10008)(10⨯⨯⨯-式中，c —硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)；V 0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(ml)； V 1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml)； V —水样的体积(ml)；8—氧(1/2O)摩尔质量(g/mol)。
四、注意事项1． 使用0.4g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg ，如取用水样，即最高可络合2000mg/L 氯离子浓度的水样。
若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1（W/W ）。
若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
2． 水样取用体积可在—范围之间，但试剂用量及浓度需按表3-2-1进行相应调整，也可得到满意的结果。
表3-2-1 水样取用量和试剂用量表 水样体积 L H 2SO 4—Ag 2SO 4 HgSO 4 FeSO 4(NH 4)2SO 4 滴定前总体积（ml ） K 2Cr 2O 7溶液(ml) 溶液(ml) (g) (mol/L) (ml) 15 70 30 140 45 210 60 280 75 3503．对于化学需氧量小于50mg/L 的水样，应改用L 重铬酸钾标准溶液。
回滴时用L 硫酸亚铁铵标准溶液。
4．水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。
5．用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD Cr 为1.176g ，所以溶解0.4251g 邻苯二甲酸氢钾(HOOCC 6H 4COOK)于重蒸馏水中，转入1000ml 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的COD Cr标准溶液。
用时新配。
6．COD Cr的测定结果应保留三位有效数字。
7．每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。
实验二、水中氨氮的测定（纳氏试剂光度法）氨氮（NH3-N）以游离氨（NH3）或铵盐（NH4+）形式存在于水中，两者的组成比取决于水的PH值。
当PH值偏高时，游离氨的比例较高。
反之，则铵盐的比例为高。
水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。
此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨。
在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐、或继续转变为硝酸盐。
测定水中各种形态的氮化合物，有助于评价水体被污染和“自净”状况。
氨氮含量较高时，对鱼类则可呈现毒害作用。
一、方法的选择氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐（或水杨酸-次氯酸盐）比色法和电极法等。
纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及混浊等到均干扰测定，需作相应的预处理。
苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。
电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等到优点。
氨氮含量较高时，尚可采用蒸馏-酸滴定法。
二、水样的保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH﹤2，于2—5℃下存放。
酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而遭致污染。
三、水样的预处理水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。
为此，在分析时需作适当的预处理。
对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰。
1．絮凝沉淀法：加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使溶液呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤除去颜色和浑浊等。
（1）仪器与试剂①100ml具塞量筒或比色管。
②10%(m/v)硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。
③25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。
④硫酸，ρ=。
（2）步骤取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1ml 10%硫酸锌溶液和—%氢氧化钠溶液，调节pH至左右，混匀。
放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。
2．蒸馏法调节水样的pH使在—的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出的氨，被吸收于硫酸或硼酸溶液中。
采用纳氏比色法或酸滴定法时，以硼酸溶液为吸收液，采用水杨酸-次氯酸比色法时，则以硫酸溶液为吸收液。
（1）仪器与试剂①带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管，装置如图。
②无氨水制备：Ⅰ蒸馏法：每升蒸馏水中加硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50ml初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。
Ⅱ离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。
水样稀释及试剂配制均用无氨水。
③1mol/l盐酸溶液。
④1mol/l氢氧化钠溶液。
⑤轻质氧化镁(MgO)：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。
⑥%溴百里酚蓝指示液（）。
⑦防沫剂，如石腊碎片、玻璃珠。
⑧吸收液：Ⅰ硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至1L⑨Ⅱ硫酸（H2SO4）溶液：L。
（2）步骤①蒸馏装置的预处理：加250ml蒸馏水于凯氏烧瓶中。
加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残液。
②分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮含量不超过），移入凯氏烧瓶中加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸调节至pH7左右（水样溶液变蓝）。
加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。
加热蒸馏，至馏出液达200ml 时，停止蒸馏。
定容至250ml。
（采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50ml硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸-次氯酸盐比色法时，改用50ml L硫酸溶液为吸收液。
）四、注意事项(1)蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。
(2)防止在蒸馏时产生泡沫，必要时可加少许石腊碎片于凯氏烧瓶中。
(3)如含余氯，则应加入适量%硫代硫酸钠溶液，每可除去余氯五、水样的测定（一）、纳氏试剂光度法1.方法原理碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收。