天然产物化学全套- 生物碱的提取与分离

也可将生物碱雷氏铵盐丙酮溶液， 通过氯型阴离子 交换树脂直接得到生物碱盐酸盐。 B+[Cr(NH3)2(SCN)4] B+Cl+ R+Cl+ R+ [(Cr(NH3)2(SCN)4-]
(4). 碱化沉淀法
酸水液 pH 9-10， 静置， 过滤
滤液
沉淀物(总碱)
只适合于生物碱含量高的生物碱的纯化 (5). 盐析法 如在小檗碱盐酸盐水溶液中加氯化钠
(2). 离子交换树脂法（一叶秋碱的提取） 常用聚苯乙烯磺酸型阳树脂,交联度3-4%最好 RSO3H (R)3NH+
RSO3- (R)3NH+ + H+
水洗，风干， 氨水（Na2CO3）
RSO3-NH4+ + (R)3N + H2O
有机溶剂(乙醚、氯仿、乙醇)
生物碱
第五节
生物碱的提取与分离
(3). 雷氏铵盐沉淀法(ammonium reineckate) 主要用于水溶性生物碱(如季铵碱)的纯化。
第五节
二、 生物碱的纯化
(1). 液-液萃取法
生物碱的提取与分离
生物碱水溶液 OH-/CHCl3 CHCl3(alk) H+/H2O H2O(水杂和水溶性alk)
ห้องสมุดไป่ตู้
CHCl3(脂杂) H2O(alk盐) (脂杂和弱碱性alk) OH-/CHCl3 CHCl3(中强碱性alk)
第五节
生物碱的提取与分离
酸水层 (中强、强碱性生物碱)
1) 氨水调pH 9~10 2) 有机溶剂萃取
碱水层
pH>12 / 正丁醇萃取
1%~2% NaOH萃取
有机溶剂层 碱水层 NH4Cl/CHCl3 （非酚性中强 CHCl3层 碱性生物碱） （酚性中强碱性 生物碱）
正丁醇层 （强碱性生物碱）
第五节
三、 生物碱的分离
生物碱的提取与分离
生物碱盐酸水液
第五节
生物碱的提取与分离
饱和雷氏铵盐，过滤，水洗
滤液 B+[Cr(NH3)2(SCN)4]溶于丙酮(或乙醇)中 丙酮液 过量Ag2SO4 饱和水溶液,过滤 (B+)2SO42雷氏银盐
BaCl2，过滤
BH+Cl BaSO4
蒸除溶剂
粗品(含无机盐) 无水乙醇
精品
第五节
生物碱的提取与分离
第五节
生物碱的提取与分离
三、 生物碱的分离 （总碱→类别或部位→单体生物碱）
总生物碱
酸水(2%H２SO4、2%酒石酸等) 溶解、过滤 酸水滤液 有机溶剂萃取(CHCl３、苯等)
有机溶剂层 (弱碱性生物碱)
1%~2% NaOH液萃取 有机溶剂层 碱水层 NH4Cl/有机 溶剂萃取 （非酚性弱 碱性生物碱） 有机溶剂层 （酚性弱碱性 生物碱） 有机溶剂层
(1). 利用生物碱的碱性差异分离
pH 6
CHCl3(A,B) H2O(水杂)
pH 3 H2O
水溶液(A,B)
CHCl3(脂杂) H2O(A,B)
pH 4.8
CHCl3(汉防己碱) H2O(防己诺林碱)
第五节
生物碱的提取与分离
将总碱溶解在酸水中，逐渐由低到高调pH值，每调 一次pH值。用氯仿等有机溶剂萃取一次。碱性弱的生物 碱先被萃取出来。碱性强的生物碱后被萃取出来。 将游离总生物碱溶于有机溶剂中，以不同pH的稀酸 依次萃取(pH由高到低)，所得生物碱的碱性是由强到弱, 酸水溶液碱化，用有机溶剂提取。
生物碱的提取与分离
a). 酸水
0.1-0.2%盐酸、
硫酸、醋酸等
价廉,提取完全,
杂质多,后处理难。 提取更完全
b). 酸性稀醇
(同上)
(2). 有机溶剂 a). 碱化 Ca(OH)2乳, 1% 氨水 （氯仿、苯） 3-5%碳酸钠 b). 中性醇 (甲醇或乙醇)
纯度高,杂质少, 成本高,易燃。 脂溶性杂质多
Chemistry of Natural Medicine
第九章
生 物 碱
（Alkaloids）
天然药化教研室 主讲教师：华会明
本 章 内 容
第一节 概述
F
第二节 第三节 第四节 第五节 第六节
生物碱合成的基本原理 生物碱的结构分类 生物碱的理化性质 生物碱的提取与分离 生物碱的结构鉴定
第五节
生物碱的提取与分离
第五节
生物碱的提取与分离
金鸡纳树皮粉末
以Ca(OH)2湿润/ 苯提取 苯提液 稀H2SO4 酸水液 用NaOH调至pH 6.5 温热放置析晶、过滤
(2).利用生物碱及其盐溶解度 的差异进行分离
硫酸奎宁晶体 氨水碱化 奎宁
母液 碱化、过滤
沉淀 乙醚 不溶物 （金鸡宁） 酸水液 乙醚液 稀HCl 乙醚液 滤液
第五节
生物碱的提取与分离
酸水液 酒石酸钾钠 酒石酸金鸡宁丁 碱化 母液 KI 母液
金鸡宁丁 氢碘酸奎宁丁 碱化 奎宁丁
(3). 色谱法 色谱法是分离生物碱最常用的方法，对于大多数生 物碱而言只有通过色谱的方法才能得到单体化合物。最常 用的吸附剂是硅胶、氧化铝等。
首先提取前要了解生物碱在中药材中的存在形式。通常
生物碱多与药材中的有机酸（如罂粟酸、酒石酸、咖啡酸
等)或无机酸(如盐酸,硫酸等)结合成盐存在，只有弱碱性生 物碱如长春碱等以游离形式存在。 同时也应了解药材中的主要杂质是什么，以便选择适 宜的溶剂进行提取。
第五节
一 、生物碱的提取
(1). 酸性含水溶剂