有机合成作业——有机合成试卷

化学与环境学院2010-2011第（二）学期期末考试
《有机合成》试卷 A 卷
年级 班级 姓名 学号
一、单项选择 （每小题1分，共10分） 1.下列烯烃亲电加成反应活性最高的是（ ）
A .丙烯
B .苯乙烯
C .氯乙烯
D .甲基乙烯基醚 2.下列化合物在亲电取代反应中活性最大的是（ ）
A .苯
B .噻吩
C .呋喃
D .吡啶 3.2-甲基-2-碘乙烷与乙醇钠反应的主要产物是
A .乙基叔丁基醚
B .噻吩
C .叔丁基醚
D .2-甲基丙烯啶 4.下列化合物哪个可能是Dieles-Alder 反应的产物（ ）。

5.烯键上加成常常使反式加成，但是下列加成中哪一种是顺式的（ ） A.Br 2,CCl 4
B.(1)H 2SO 4,(2)H 2O
C.H 2,Pt
D.Cl 2,OH -
6.下列化合物中碱性最强的是（ ）
7.下列活性中间体最稳定的是（ ）
A.CH 3C +
HCH 3 B. Cl 3CC +
HCH 3 C. (CH 3)3C +
D.Cl 3CC +
(CH 3)2 8.格式试剂主要用来直接合成哪一类化合物？（ ）
A.酮
B.卤代烃
C.醇
D.混合醚
9.下面的还原反应需要何种试剂（）
A.H2,Pd,H2SO4+硫喹啉
B.LiAlH4
C.Na,NH3
D.异丙醇/异丙醇铝
10.下列化合物中能发生自身醛缩合反应的是（）
A. B. C.(CH3)3CCHO D.CH3CH2CH2OH
二、多项选择（每小题1分，共10分，多选、漏选、错选均不得分）
1.下列说法正确的是（）
A.首次人工合成尿素的科学家是维勒
B.柏琴合成苯胺紫，首次人工合成染料，开辟染料工业
C.Witting反应是醛或酮与三苯基磷叶立德作用的一类反应
D.光化学反应是指在紫外灯或可见光照射下发生的化学反应
2.氢化所用的催化剂有（）
A.金属（如Ni）
B.金属氧化物
C.金属硫化物
D.金属氢化物
3.对于4n+2π电子体系的电环化反应，对称性允许的条件是（）
A.加热顺旋
B.加热对旋
C.光照顺旋
D. 光照对旋
4.下列化合物与HNO2反应，放出N2的是（）
A. CH3CH2NH2
B. (CH3CH2)2NH
C.CH3CH2CH2NH2
D. CH3CONH2
5.苯环上连有（）时，不可以发生付氏烷基化反应。

A.羟基
B.氨基
C.硝基
D.磺酸基
6. 与2个HIO4作用的产物是（）
7.列哪些是引入保护基团时必须遵守的条件（）
A.易于引入
B.对正常反应无影响
C.易于除去
D.性质不活泼
8.下列方法中，可以用于还原羰基为亚甲基的有（）
A.克莱门森还原法
B.黄鸣龙法
C. Lindlar催化剂法
D.缩硫酮氢解法
9.合成分析法的分割步骤要符合哪此原则（）
A.合成路线短
B.率较高
C.料经济易得
D.应条件温和
E.环境造成污染小
10.下列说法错误的是（）
A.贝克曼重排是指醛肟或酮肟在酸作用下重排为酰胺的反应
B.在过氧化氢的作用下，酮可被氧化为相应的酯，这类反应称为霍夫曼重排
C.贝耶尔—维林格重排是重排到缺电子的碳电子上
D.沃尔夫重排是通过生成反应中间体碳烯的重排反应
三、是非题（共10分，每小题1分）
1.人工合成尿素的化学家是维勒。

（）
2. Woodward等完成了B12的合成，并提出了分子轨道对称守恒原理。

（）
3.LiAlH
遇水、醚、含羟基或巯基的有机物会发生分解，因此必须在无水乙醚或
4
无水四氢呋喃等溶剂中使用。

（）
4.在加热条件下（）
5.水相合成法有仿生意义，但是其缺点是价格昂贵。

（）
6.在高锰酸钾的催化条件下氧化成。

（）
7.引入保护基团时，只要基团易于引入即可引入该基团。

（）
8.Baeyer-Villiger重排（氧化羰基化合物成酯或酸）中，下列结构迁移能力次序为H > Ph > 3°> 2°> 1°> CH3 。

（）
9.2-甲基-2-碘丙烷与乙醇钠反应的主要产物是2-甲基丙烯。

（）
10.不对称烯烃与HBr加成符合查依采夫规则，而卤代烃发生消除反应时则遵守马氏规则。

（）
四、举例解释名词（每小题3分，共9分）
1.导向基团
2.保护基团
3.潜官能团
五、完成反应式（每空1分，共20分，写出主要产物即可）
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六、指定原料合成（每小题5分，共20分）
1.由丙酮合成
2.由甲苯合成
3.以“三乙”为主要原料合成
4.
七、分析并合成（共21分，每小题7分）
1.分析并合成
2.分析并合成
3.分析并合成
化学与环境学院2010-2011第（二）学期期末考试《有机合成》试卷A卷参考答案及评分标准
试卷说明：
本试卷主要参考了汪朝阳老师的课件以及李景宁老师主编的《有机化学学习指导》，同时还参考了天津大学“精细有机合成化学与工艺学”以及湖南工程学院“有机合成化学与路线设计”精品课程网站的习题资源。

试卷中全部化学结构式均运用了剑桥大学“ChemOffice 2010”软件输入,不仅减小了文件的大小，同时保证化学结构式的清晰，打印出来后依然可以看得很清楚。

由于对软件并不熟悉，因此试卷中部分化学结构式可能画得不是十分标准，望老师见谅。

一、单项选择题（每小题1分，共10分）
评分标准：每题1分
二、多项选择题（每小题1分，共10分）
评分标准：每题1分，多选、少选、错选均不得分
三、是非题（每小题1分，共10分）
评分标准：每题1分
四、举例解释名词（每小题3分，共9分）
评分标准：名词解释的大意正确即可，其中解释与举例各占1.5分，分别给分。

1.导向基团：
在有机合成的最终产物中不存在的，但是为了方便合成在中途引入的基团。

活化基
举例：活化-NH
2
2.保护基团：
在有机合成中，含有2个或多个官能团的分子，为使其中某个官能团免遭反应的破坏，常用某种试剂先将其保护，待反应完成后再脱去保护剂。

举例：氨基的保护
3.潜官能团：
在一个分子中，本身就隐藏这一个反应活性低的官能团，此官能团可由一个专一性的反应将它转化成为反应活性高的官能团，作为前体的反应活性低的官能团就称为潜官能团或前官能团。

举例：苯甲醚潜官能团的转换
五、完成反应式（每空1分，共20分）
评分标准：每空1分，写出主要产物即可。

要求化学结构式书写要规范、清楚，按高考评分标准，不规范处每处扣0.5分，扣完为止。

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六、指定原料合成（每小题5分，共20分）
评分标准：每小题5分，按以下要求给分：
1.可以有多种合成方式，化学反应及路线设计合理即可；
2.没有用指定原料设计合成路线的，此题不得分；
3.每个反应均要求标出反应的条件，没标明反应条件的每处扣0.5分（2
分为上限）
4.合成路线过于复杂，可行性不高的适当扣1-2分；
5.化学结构式要求书写规范、清楚，书写不规范每处扣0.5分。

1.参考合成路线如下：
2.参考合成路线如下：
3.参考合成路线如下：
4.参考合成路线如下：
七、分析并合成（每小题7分，共21分）评分标准：每小题7分，按一下要求给分：
1.以下给出的仅是参考合成的路线，可以有多种合成方式，化学反应及
路线设计合理即可；
2.每个反应均要求标出反应的条件，没标明反应条件的每处扣0.5分（2
分为上限）
3.合成路线过于复杂，可行性不高的适当扣1-2分；
4.化学结构式要求书写规范、清楚，书写不规范每处扣0.5分。

1.分析：
采用逆合成法进行分析可知，产物是在苯环羧基的对位和间位上分别引入了羟基和硝基。

按一般的分析，羧基来源于苯环上甲基的氧化，因此可以采用甲苯作为合成的原料。

进一步分析产物可知，羧基对位上羟基的引入，可以由氨基与亚硝酸的反应得到。

故首先可以通过浓硝酸和浓硫酸混酸引入硝基后还原，得到对氨基甲苯，由于下一步是要在氨基的临位引入硝基，可以先将氨基通过醋酸酐酰化后保护起来，酰化后的基团是临位定位基团，有利于下一步在临位引入硝基，同时可保护氨基在混酸中不被氧化。

引入硝基并将甲基氧化后，最后将氨基与亚硝酸的反应，得到酚羟基即可合成产物。

参考合成路线如下：
2.分析：
采用逆合成分析法，分析产物可知，产物可由β-酮酸酯制备得到，因此可
以通过狄克曼（Dieckmann）缩合反应来合成。

首先将己二酸与乙醇酯化后进行狄克曼缩合反应，就得到β-酮酸酯。

受临位羰基和酯键的拉电子效应，在醇钠作用下，可与卤代烃发生取代反应引入乙基，最后在碱性条件下加热，即可脱去酯基。

参考合成路线如下：
3.分析：本题主要考察羟醛缩合反应。

采用逆合成分析法进行分析，产物结构是多醚键对称结构，中间是季戊四醇结构，因此可以通过羟醛缩合反应来制备。

所以合成的最后一步是由醛：
和醇：进行羟醛缩合反应。

所需醛可以由狄尔斯－阿尔德反应（Diels-Alder反应）双烯合成，而具有工业价值的季戊四醇也可由甲醛和乙醛进行“交错”的羟醛缩合反应制得。

参考合成路线如下：。