突破03 有机综合题(考点分析、题型结构、推断技巧)(解析版)-备战2020年高考化学之突破有机化学题型

突破03 有机综合题（1）限时：40分钟以推断为背景合成有确定结构的有机物（说明：本次练习注重推断思路的训练，请重点按课件教学的方法推断出流程中的各物质）1.化合物G是制备治疗高血压药物纳多洛尔的中间体。

实验室由A制备G的一种路线如下：（1）A的化学名称是________。

（2）H中所含官能团的名称是________；由G生成H的反应类型是________。

（3）C的结构简式为________；F的结构简式为________。

（4）由D生成E的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________。

（5）芳香族化合物X是F的同分异构体，1 mol X最多可与4 mol NaOH反应，其核磁共振氢谱显示分子中有3种不同化学环境的氢，且峰面积比为3∶3∶1。

写出两种符合要求的X的结构简式：___________________________________________________________。

（6）写出以甲苯和(CH3CO)2O为原料(其他无机试剂任选)制备化合物的路线：____________________________________________________________________。

【答案】（1）萘（2）羟基、醚键取代反应（3）（4）（5）(任写两种)（6）――→浓硫酸水浴―――――→KMnO 4/H＋△――――→Ⅰ.碱、加热Ⅱ.H ＋/H 2O――――→?CH 3CO?2O【解析】 依据反应条件，A 、D 、H 的结构以及其他几个有机物的分子式，可推出B 为，C 为，E 为，F 为，G 为。

2.（山东新高考模拟卷）酯类化合物与格氏试剂（RMgX ，X=Cl 、Br 、I ）的反应是合成叔醇类化合物的重要方法，可用于制备含氧多官能团化合物。

化合物F 的合成路线如下，回答下列问题：26KMnO 4(C 6H 10O)A BCE (2)H O /OH H 3O +,浓硫酸，3D(1)(2)3+F OOHOHHO 已知信息如下：RCH CH 226(2)H O /OHRCH 2CH 2OH ①②OHHOO O RR'H 3O+ROR'ROCH 3MgI3+③RCOOCH 3ROCH 3RCH 3OH CH 3CH 3MgIRCH 3OMgICH 3（1）A 的结构简式为__________________，B→C 的反应类型为_________，C 中官能团的名称为________，C→D 的反应方程式为__________________________。

（2）写出符合下列条件的D 的同分异构体_________(填结构简式，不考虑立体异构)。

①含有五元环碳环结构；②能与NaHCO 3溶液反应放出CO 2气体； ③能发生银镜反应。

（3）判断化合物F 中有无手性碳原子，若有用“*”标出。

（4）已知羟基能与格氏试剂发生反应。

写出以CHO HO和CH 3OH 和格氏试剂为原料制备OHO 的合成路线（其他试剂任选）。

【答案】（1）OHCH2；氧化反应；羰基和羧基；OCOOCH 3+CH 3OH +H 2O O COOH（2）CHOCOOHCHOCHO COOH（3）OOH *（4）OHOO3OHHO3OO②H 3O +O OH【解析】由题目中所给信息，可推导出合成路线为26(2)H O /OH浓硫酸，CH 3OH OHHOOHCH 2A OH2BOCOOHCDE OO3OCOOCH 3（1）A 的结构简式为OHCH 2，KMnO OHCH 2BOCOOH C的过程为氧化过程；C 中含有双官能团分别为羰基和羧基；C→D的过程发生的是酯化反应，方程式为OCOOCH 3+CH 3+H 2O O（2）根据题目中要求，D （O3）的同分异构体中需含有五元环、羧基和醛基，因此结构为CHOCOOHCHOCHO COOH（3）化合物F 中含有手性碳原子，OOH *（4）依据所给信息，可得出目标产物的合成路线为：OHOO3HOCOOCH 3OO②H 3O +O OH3. (2019·北京理综，25)抗癌药托瑞米芬的前体K 的合成路线如下。

已知：ⅱ.有机物结构可用键线式表示，如(CH 3)2NCH 2CH 3的键线式为（1）有机物A 能与Na 2CO 3溶液反应产生CO 2，其钠盐可用于食品防腐。

有机物B 能与Na 2CO 3溶液反应，但不产生CO 2；B 加氢可得环己醇。

A 和B 反应生成C 的化学方程式是_____________________，反应类型是________。

（2）D 中含有的官能团：________。

（3）E 的结构简式为________。

（4）F 是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G 和J 。

J 经还原可转化为G 。

J 的结构简式为________。

（5）M 是J 的同分异构体，符合下列条件的M 的结构简式是________。

①包含2个六元环②M 可水解，与NaOH 溶液共热时，1 mol M 最多消耗2 mol NaOH（6）推测E 和G 反应得到K 的过程中，反应物LiAlH 4和H 2O 的作用是________。

（7）由K 合成托瑞米芬的过程： K ――→－H 2ON ――→SOCl 2取代反应托瑞米芬C 26H 28NOCl托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是___________________________。

【答案】（1）取代反应(或酯化反应)（2）羟基、羰基（6）还原(加成)【解析】（1）由A与B反应生成C的反应条件及C的分子式可知该反应为取代反应(或酯化反应)，结合题干信息可知A为羧酸，B与Na2CO3溶液反应但不生成CO2，故B为酚，又B加氢可得环己醇，则B为苯酚，故A为苯甲酸，A和B反应生成C的化学方程式为H2O。

（2）结合已知ⅰ可知，由C生成的D为，其中含有的官能团为羰基和羟基。

（3）根据已知ⅰ，结合D的结构简式、生成E的条件及E的分子式可知E为。

（4）由F的分子式为C18H16O2和丁的分子式为C9H8O2得G的分子式为C9H10O结合E为，由合成路线中的K逆推可知，G为，J经还原可转化为G，结合J的分子式可知J为。

（5）M是J的同分异构体，由M可水解，可知M中含1个酯基，又1 mol M最多消耗2 mol NaOH，可知该酯为酚酯，又M中包含2个六元环，故满足条件的M的结构简式为。

（6）对比反应物E、G与生成物K 的结构可知，LiAlH4和H2O的作用是还原E、G。

（7）K为，由“托瑞米芬具有反式结构”可知，K脱去1分子水后生成的N为，结合托瑞米芬的分子式可知Cl取代中的羟基，生成(托瑞米芬)。

4. 8－羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。

如图是8－羟基喹啉的合成路线。

ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。

（1）按官能团分类，A 的类别是____________________________。

（2）A→B 的化学方程式是____________________。

（3）C 可能的结构简式是________________________。

（4）C→D 所需的试剂a 是______________________________。

（5）D→E 的化学方程式是________________________。

（6）F→G 的反应类型是____________________________。

（7）将下列K→L 的流程图补充完整：（8）合成8－羟基喹啉时，L 发生了________(填“氧化”或“还原”)反应。

反应时还生成了水，则L 与G 物质的量之比为________。

【答案】 （1）烯烃（2）CH 2===CHCH 3＋Cl 2――→高温CH 2===CHCH 2Cl ＋HCl （3）HOCH 2CHClCH 2Cl 或ClCH 2CH(OH)CH 2Cl（4）NaOH ，H 2O（5）HOCH 2CH(OH)CH 2OH ――→浓H 2SO 4△CH 2===CHCHO ＋2H 2O（6）取代反应 （7）（8）氧化 3∶1【解析】 （1）按照官能团分类，CH 2===CHCH 3属于烯烃。

（2）A→B 属于取代反应，注意勿漏掉生成的HCl 。

（3）CH 2===CHCH 2Cl 的结构不对称，它与HOCl 发生加成反应时，可能生成ClCH 2CH(OH)CH 2Cl 或HOCH 2CHClCH 2Cl 。

（4）C→D 过程中，氯原子发生了水解，所以所用的试剂是NaOH 水溶液。

（5）D→E 是醇类物质发生的消去反应。

（6）F 是苯酚，G 是苯酚分子中苯环上的氢原子被硝基取代的产物，故F→G 属于取代反应。

（7）K 的分子式为C 9H 11NO 2，L 的分子式为C 9H 9NO ，二者分子组成上相差一个“H 2O”，显然从K 到L 的过程中发生了消去反应。

观察K 的结构，它不能发生消去反应。

但根据“已知i”，可知K 分子中醛基能与苯环上氢原子发生加成反应得到醇羟基，然后发生消去反应，即可消去一个H 2O 分子。

所以从K 到L 的流程为：K 分子中的醛基与苯环上的氢原子发生加成反应生成，再由发生消去反应生成(即L)。

（8）合成8－羟基喹啉的过程中，L 发生的是去氢氧化，一个L 分子脱去了2个氢原子，而一个G 分子中—NO 2变为—NH 2需要6个氢原子，则L 与G 的物质的量之比应为3∶1。