第五章有机合成试剂

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现代有机合成试剂

现代有机合成试剂现代有机合成试剂是指用于有机合成反应中的化学试剂，它们能够促进反应、加速反应速率、提高产率和选择性。

现代有机合成试剂是有机化学领域中不可或缺的一部分，为有机合成化学提供了广泛的选择和灵活性。

一、常见的现代有机合成试剂1. Lewis 酸催化剂：Lewis 酸催化剂可以促进许多重要的有机反应，如 Friedel-Crafts 反应、Michael 反应、Diels-Alder 反应等。

常用的Lewis 酸催化剂包括 AlCl3、BF3·Et2O、TiCl4 等。

2. 催化氧化剂：催化氧化剂可以加速氧气或其他氧源与底物之间的反应，例如 Baeyer-Villiger 氧化反应和 epoxidation 反应等。

常用的催化氧化剂包括 mCPBA、TPAP 等。

3. 还原剂：还原剂可以将底物还原为较低价态，并在许多重要的有机反应中起到关键作用。

常用的还原剂包括 LiAlH4、NaBH4 等。

4. 氮杂环类试剂：这些试剂可以用于许多重要的有机反应，例如Mannich 反应、Strecker 反应、Gabriel 合成等。

常用的氮杂环类试剂包括 pyridine、imidazole 等。

5. 脱水剂：脱水剂可以将底物中的水分去除，以促进反应。

常用的脱水剂包括 P2O5、SOCl2 等。

二、现代有机合成试剂的应用1. Friedel-Crafts 反应：该反应是一种重要的芳香族化学反应，可用于合成苯乙酮和其他芳香族化合物。

Lewis 酸催化剂 AlCl3 是这种反应中最常见的催化剂。

2. Diels-Alder 反应：该反应是一种经典的环加成反应，可用于合成多种有机化合物，如环烷烃和芳香族化合物。

Lewis 酸催化剂 TiCl4 是这种反应中最常见的催化剂。

3. Mannich 反应：该反应是一种重要的羰基化合物加成反应，可用于合成许多含氮杂环类分子。

氮杂环类试剂如 pyridine 和 imidazole 常被用作本反应中配体或碱性试剂。

第五章有机合成试剂

实例分析1 实例分析1：——醇的逆合成分析醇的逆合成分析
Ph Ph O B MgBr
+
OH TM1
OEt
B
COOEt
+
逆合成分析（Retrosynthetic Analysis））
实例分析1 实例分析1：
O Ph Ph A2 O MgBr
+ +
MgX
Ph Ph A1
Ph B
O MgBr
+
OH TM1
H+/H2O
COCH3
Ph Ph
COOH H
2CH3Li
H+/H2O
Ph Ph
COCH3 H
与羧酸酯反应
Ph CHCH2COOMe CHCH2COOMe CHCH2CPh
+ 4PhLi
CH
OH
CH2 C(Ph)2 OH
与三级酰胺反应
OCH3 Li O Me Ph OCH3 CHO OCH3
+
HC N
(2) H2O
合成
2Br
O
CH3CCH2CH
O
CH3CCH2CH2Br
OH OH H+
O O CH3CCH2CH2Br
Ph3P
nC4H9Li
O O Ph3P=CHCH2CCH3
O
O
CH3CCH2CH
O O CHCH2CCH3
H3 +O
5.5 有机硼试剂
5.5.1 硼氢化反应
NC(CH2)10COC4H9-n
NCC4H9CO(CH2)4COMe
3、与环氧化合物反应、
OH O OH OH Me OH
Me2CuLi

第五章有机合成试剂(5)

卤代烃
卤代烷的反应活性： RI＞RBr＞RCl 第五章有机合成试剂
8
1．常用的F-C酰（烃）基化反应试剂有那些？请举例说明。 2．有机合成反应选择性包括几个方面？请举例说明。 3．用酸或碱都可以催化醛、酮的羟醛缩合反应，写出酸、碱催
化机理，并说明酸、碱的作用。
4．什么是Mannich反应？写出反应机理并举例说明该反应在有机合成中的应用。
本章讨论重点在金属有机和元素有机试剂的制备方法和
典型反应
I及IIA族金属有机物：, RNa, RLi, RMgX 有机金属化合物 IIB族金属有机物： Me2Cd 有机过渡金属化合物： R2CuLi
I 及 IIA 族有机金属化合物有机锂、钠及镁衍生物已广泛用于合成。从结构上看，这类化合物因分子中存在C-金属键而十分活泼。其中，碳原子上带有高度
Li OMe
(主)
21
5.2.2 有机锂化合物的特征反应
C
δ
-
Li
δ
+
与羰基化合物发生加成。烃基锂的主要反应与卤代烃发生偶连反应；
1. 有机锂化合物和羰基化合物的反应与Grignard试剂相比，有机锂化合物的亲核性更大，反应不易受试剂及底物空间效应影响。
第五章有机合成试剂
22
★ 与饱和醛酮的反应
C CO2CH3
例2:
MgBr + CH2 CH2 O dry Et2O CH2CH2OMgBr H2O
CH2CH2OH
CH3CH2CH CH2 O
1) CH3MgBr CH3CH2CH CH2CH3 2) H2O OH
第五章有机合成试剂
格氏试剂总是进攻含取代基最少的碳原子。
19

有机合成7汇总

Li[(CH3)3C]2CuP(C4H9)3
5.3.2 有机铜试剂的反应
1 与α,β-不饱和酮得共轭加成反应 2 与酰卤的作用 3 与环氧化合物反应 4 与卤代烃反应 5 有机铜试剂的偶联反应
5.4 膦叶立德
5.1.1 膦叶立德的结构和制备
1. 膦叶立德的结构
✓膦叶立德是碳负离子的内鏻盐，结构为 R3P+ C-R1R2
NaOH/MeOH
N
H
CH2CN
N Ac CH2CH2NH2
N H
2.酰化反应
✓膦叶立德与酰卤或其类似物在苯溶液中作用，是制备酰基叶立德的实用方法。
✓酰基叶立德是有机合成的重要中间体，对它加热水解或用锌-乙酸还原裂解可制得酮，高温裂解可得到炔;
Ph3P
CHR
R'COCl
Ph3P O
CHR
Cl- Ph3P
RMgX +R'H
5.1.2 格式试剂的反应
1.格氏试剂与羰基化合物的加成反应 2.格氏试剂与环氧化合物的反应 3.格氏试剂与卤代烃的偶联反应
5.2 有机锂试剂
✓ 与格式试剂有很多相似之处，凡是格氏试剂参加的反应，有机锂试剂都能参加反应。
✓有机锂试剂比格式试剂反应活性大。
5.2.1 有机锂化合物的制备
5.3 有机铜试剂
✓ 包括有机铜化合物及锂的有机铜化合物（即有机铜锂试剂）两大类
✓有机铜锂试剂一般式R2CuLi。它比有机铜试剂（I）更稳定，且更活泼。
✓有机铜锂试剂是双金属络合物，具有溶解性好，活性高，选择性好等特点，故在有机合成上有重要作用。
5.3.1 有机铜试剂的制备
✓有机锂化合物与CuI在乙醚中反应可制得有机铜（I）试剂。

常用的有机合成试剂和溶剂

常用的有机合成试剂和溶剂有机合成试剂和溶剂在有机化学合成中起着至关重要的作用，它们可以促进反应的进行，提高反应的效率。

本文将介绍一些常用的有机合成试剂和溶剂，帮助读者更好地理解其用途和特点。

一、有机合成试剂1. 有机溴化物：有机溴化物是一类常用的有机合成试剂，具有良好的亲电性。

它们可用于亲核取代反应、偶联反应和芳香化合物的合成等。

常用的有机溴化物有溴乙烷、溴苯等。

2. 有机酸：有机酸是有机合成中常用的酸性试剂，广泛应用于酯化反应、酰化反应、酮醇互变反应等。

常见的有机酸有乙酸、苯甲酸等。

3. 有机碱：有机碱是有机合成中的碱性试剂，可用于缩合反应、脱羧反应和亲核加成反应等。

常用的有机碱有三乙胺、吡啶等。

4. 金属试剂：金属试剂通常用于还原反应、氧化反应和羧酸的活化等。

常见的金属试剂有锂铝烷、格氏试剂等。

5. 有机过氧化物：有机过氧化物是有机合成中的氧化剂，可用于氧化反应和环加成反应等。

常见的有机过氧化物有过氧化苯乙酮、过氧化苯甲酰等。

二、有机合成溶剂1. 稀有溶剂：稀有溶剂是一类常用的有机合成溶剂，具有较高的溶解度和较低的挥发性。

常见的稀有溶剂有二甲基亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）等。

2. 氨基化合物：氨基化合物是常用的有机合成溶剂，其能够通过氨基与底物发生氢键相互作用，提高反应速率和选择性。

常见的氨基化合物有三氟乙酸胺、三乙胺等。

3. 极性溶剂：极性溶剂可以提供较高的溶解度，促进反应物之间的相互作用。

常见的极性溶剂有乙腈、二甲基亚硫酰胺（DMSA）等。

4. 芳香烃：芳香烃是常用的无极性溶剂，适用于一些需要无极性条件下进行的反应。

常见的芳香烃有苯、甲苯等。

5. 水：水是一种常用的溶剂，特别适用于水溶性化合物的合成反应。

此外，水在某些酸碱催化反应中也具有重要作用。

总结：本文介绍了一些常用的有机合成试剂和溶剂，涉及了有机溴化物、有机酸、有机碱、金属试剂、有机过氧化物以及稀有溶剂、氨基化合物、极性溶剂、芳香烃和水等。

有机合成第五章

2．1，4－加成反应
例
3．羰基化反应
合成叔醇
（2）合成酮
PART 1
六．与炔化物反应
七．与炔基锂反应
八．偶联反应
RX:乙烯卤，芳卤，烯丙卤，苄卤
01
第五节有机硅试剂
01
添加标题
02
添加标题
03
添加标题
04
添加标题
05
添加标题
（a) 稳定α-碳负离子：
硅原子与磷、硫原子相似，具有3d空轨道，可以与相邻的α-碳负离子形成d-p共轭，使α-碳负离子稳定，可以发生多种反应：烃化、酰化、酯化、缩合反应。
单击此处添加小标题
< O >
单击此处添加小标题
空气
单击此处添加小标题
Ph2CuLi Ph-Ph
单击此处添加小标题
O2
单击此处添加小标题
78℃
单击此处添加小标题
第四节膦叶立德
”
d –p 共轭分散α-C上的负电荷，使分子趋于稳定。
添加标题
01
Ylide
添加标题
酰基磷叶立德的反应
烃化反应
PART 1
3、偶联反应
202X
具有氢的磷叶立德与氧作用可发生偶联反应，可以合成对称烯烃和环烯烃
第五节有机硼试剂
A
B : 2s22p1
1.极性：
B
形成C－O，C－X，C－N，C－C键等
2.烃基负离子源泉
自由基源泉
一．有机硼试剂的制备
烃基硼烷的制备
反应速度：（1）>（2）>（3）
Huang， Y. Z.; Shi, L. L,et. al JOC,1987, 52,3558.

有机合成中的重要试剂与反应条件

有机合成中的重要试剂与反应条件有机合成是一门重要的化学分支，其通过合成有机化合物来满足人类对各种物质的需求。

在有机合成中，选择合适的试剂和反应条件对于成功的合成过程至关重要。

本文将介绍有机合成中的几种重要试剂和常用的反应条件。

一、醇和酚醇和酚是有机合成中常见的试剂，它们通常用于醇醚的合成。

常见的醇包括甲醇、乙醇、异丙醇等，而酚则包括苯酚、萘酚、酚醛等。

它们可用于醇醚的合成反应中，例如醇和酚之间的缩合反应，通过酸催化或碱催化可以得到醚化合物。

二、醛和酮醛和酮是另一类常用的有机合成试剂，在合成过程中起着重要作用。

醛和酮的分子结构中含有羰基，其常见的代表物包括甲醛、乙酮、丙酮等。

醛和酮可以通过氧化反应得到，也可以通过还原反应还原成相应的醇。

此外，醛和酮还可作为亲电试剂和亲核试剂参与酰基和羰基化合物的加成反应。

三、卤代烃卤代烃是有机合成中广泛使用的试剂之一，它们常用于取代反应和亲电进攻反应。

卤代烃可以通过烷基卤化反应合成，常见的有氯代烃、溴代烃、碘代烃等。

在有机合成中，卤代烃的选择和反应条件的调节对于产品的选择性和产率起着重要的影响。

四、腈腈是一类重要的无机合成试剂，也被广泛用于有机合成中。

腈的分子结构中由碳氮三键构成，常见的腈包括氢氰酸腈、乙腈等。

腈可通过碳氰化合物和亲电试剂的反应得到，也可通过羰基化合物的氰化反应合成。

五、反应条件在有机合成中，合适的反应条件是实现特定反应的关键。

常用的反应条件包括温度、催化剂、溶剂等。

温度的选择对于反应速度和产物选择性有很大影响，通常需要根据具体反应的需要进行调节。

催化剂的选择能够增加反应速率，提高产率和选择性。

常用的催化剂包括酶、过渡金属催化剂等。

溶剂的选择既要考虑反应物的溶解性，也要考虑反应的速率和选择性。

综上所述，有机合成中的重要试剂和反应条件多种多样，根据具体的合成需求选择合适的试剂和适当的反应条件是取得成功的关键。

熟悉常见的有机合成试剂和反应条件，并合理的应用于实验中，将有助于提高有机合成的效率和产物的质量。

第五章 (有机合成)相转移催化剂的应用

2、相转移催化机理
C8H17Cl
有机相
NaCN
水相
C8H17CN
有机相
+ -
NaCl
水相
+
水相界面有机相
季铵盐亲核试剂相转移 + - + Q X
Q X + NaCN
+ -
+
- 负离子交换
Na X + Q CN
-
离子对相转移 + -
R CN
目的产物
R X + Q CN
有机反应物
PTC：相转移催化剂，具有“搬运”离子的作用，“搬运工”。问题：若反应需在水相中进行呢？ “逆相相转移催化剂”！
2、腈的制备
RX + KCN NaCN
PTC
RCN + KX NaX
不同RX的反应速度：1°RX ＞ 2°RX
PTC：鎓盐、冠醚（18C6、15C5）
由氰乙酸甲酯合成丙戊酸类抗癫痫药中间体时形成的碳 — 碳键，也可用固液相相转移催化合成反应；收率可达 96%。
蒽酮用卤代烃进行 C — 烷基化时，也可不同程度的产生O—烷基化反应。例如蒽酮在30%氢氧化钠水溶液中，以二氯甲烷为溶剂和氯化三乙基苄铵作相转移催化剂，用不同的卤代烃，收率和产物各不相同。
而且试剂昂贵；而相转移催化方法可使这类反应在浓氢氧化钠溶液和有机溶剂两相体系中，于较温和条件下进行，可有较好的选择性和较高的收率。
（2）RF 的制备
RCH2 X + KF
X：Cl、Br
n-C16H33 P(n-Bu)3Br or 18C6
18C6 CH3CN
+
-

有机合成课件——Chapter 5 元素有机试剂元素在有机合成中的应用

Sichuan University
Chapter 5 元素有机试剂在有机合成中的应用
前言
¾ 通常将含P、Mg、Cu、Si、B、Li、Na、K、Sn、Pb、 Bi、Te、 Ru、Rh、Pd、Pt、Ni、Mn、Mo等元素的有机合成试剂称为“元素有机试剂”。
¾ 广义的元素有机试剂是指含有除C、H、N、O之外的其它元素的有机试剂。
¾ 其中过渡金属配合物、有机金属化合物等在元素有机试剂中占重要地位，因此大多数教科书将有机金属试剂作为一个单独章节重点介绍。
¾ 近年来，这些试剂在有机合成中扮演着日益重要的角色，这里重点介绍其中应用较多的一些试剂。
2
本章教学计划
1、有机金属试剂 2、有机磷、硫、硅试剂 3、其它元素有机试剂
(1) 有机硼试剂 (2) 有机锡试剂 4、过渡金属及其配合物在C-C键形成反应中的应用
CdCl2
RMgX
R2Cd
PhMgBr, FeCl3
Br
Ph
TMEDA, THF
15
¾ Grignard试剂还可以与含有极性的双键或三键化合物如烯烃、炔烃、醛、酮、羧酸、酯、酰氯、腈、异腈、砜、亚砜、硫
代酯、亚硝基化合物，或者环氧化合物等进行加成反应，这是Grignard试剂最主要的用途。特别是与醛、酮、酯的加成反应，在有机合成上具有很重要的价值；Grignard试剂与二氧化碳反应制备羧酸也是合成上重要的反应。
¾ 通常膦的极性比胺弱得多，但亲核性却比胺强很多，因而反应范围广泛。所有三烃基膦化合物中，PPh3最为价廉易得，应用也最为普遍。
24
4
应用举例
¾ PPh3与Cl2、Br2、I2等一起使用，可作为醇甚至酚的卤代试剂。
¾ 溴和三苯基膦能将醇甚至酚转化为相应的溴代烃。磷极易与氧结合，能夺取醇或酚分子中的氧原子，利于溴的进攻。三苯基膦从还而有起一到个稳作定用溴就的是作与用溴，结使合其形不成易二挥溴发化。三同苯样基，鏻氯和(Ph三3P苯B基r2)膦，也能将醇转化为相应的氯代烃。

有机合成中的重要试剂

有机合成中的重要试剂有机合成是一项重要的化学领域，涉及到大量的有机化合物的合成与研究。

在有机合成中，使用适当的试剂是至关重要的。

本文将介绍一些在有机合成中常用的重要试剂，并对其性质、应用和反应机理进行详细的论述。

一、卤代烷卤代烷是有机合成中常用的重要试剂之一。

它们可以通过与亲电试剂反应，进行亲核取代反应，生成相应的有机化合物。

常见的卤代烷有氯代烷、溴代烷和碘代烷。

卤代烷的反应性依次递增，氯代烷比溴代烷更加反应活泼。

卤代烷可以与亲核试剂发生取代反应，生成醇、醚、胺等有机化合物。

例如，氯乙烷与氢氧化钠反应可以生成乙醇。

此外，卤代烷还可以进行气相烷基化反应、重氮化反应等。

二、亲电试剂亲电试剂在有机合成中起着重要的角色，常用的亲电试剂包括卤素、羰基化合物和亚硝酰化合物等。

它们具有电荷不平衡且带有正电荷的特性，可以与亲核试剂进行反应。

卤素是亲电试剂中最常见的一类，包括氯、溴和碘。

它们可以与双键反应，进行加成反应，生成相应的卤代烷或卤代芳烃。

此外，卤素还可以与醇反应，生成卤代醚。

羰基化合物是另一类重要的亲电试剂，包括醛和酮等。

醛和酮可以与亲核试剂进行取代反应，生成相应的醇或酮。

醛和酮还可以与胺反应，生成相应的亚胺。

亚硝酰化合物在亲电试剂中具有很高的反应活性，可以与亲核试剂进行环化反应，生成环状化合物。

三、亲核试剂亲核试剂在有机合成中扮演着被亲电试剂攻击的角色，常见的亲核试剂有纯碱、碱金属醇、酰胺和硫醇等。

亲核试剂可以与亲电试剂进行取代反应，生成相应的化合物。

纯碱包括氢氧化钠、氢氧化钾等，它们可以与卤代烷反应，生成相应的醇或醚。

碱金属醇包括乙醇钠、丁醇钠等，它们可以与卤代烷进行酸碱反应，生成相应的醇。

酰胺是一类重要的亲核试剂，它可以与酰氯反应，生成相应的酰胺。

硫醇在有机合成中广泛应用，它可以与卤代烷反应，生成相应的硫醚。

四、还原剂还原剂在有机合成中起着重要的作用，可以将含氧化合物还原为对应的醇、醛或酮。

常见的还原剂有氢气、氢化钠等。

有机合成课件5章(金属有机化合物)

H2O C2H5OH (CH3)2CO (CH3)2SO
16 28 20 23
第五章金属有机化合物
3)金属盐与金属有机化合物的反应
M'X+R-M RM'+MX R2Cd+MgCl2 RCu RLi R2CuLi
如:
CdCl2+RMgX CuI+RLi
4)金属或非金属的化合物与烯烃等不饱和键的加成: 二异丁基铝氢与炔的加成: R
1,2
C
C C C O R' 1,4 RMgX
C C OMgX R'
C C C OMgX R R'
第五章金属有机化合物
这两种加成是互相竞争的，究竟是哪一种占优势呢?要由R1 和R的相对空间体积大小决定。如:
O Ph C C H H
O Ph C C H H
H + PhMgBr 1,2
CH3 CH CH3
CH3 H3C C CH CH Ph H K CH2Ph
第五章金属有机化合物
Ph2C CH3SOCH2Na Ph C H2 C CH2SOCH3 CH2 2 Na
因此，一般反应不选择烯烃和炔烃作溶剂。 3,有机锂: 一般为烷烃的溶液，反应溶剂可选择醚，THF等。试验证明，
乙醚中室温保存不久，会分解乙醚。它比RMgX稳定性差。制
OCH3
CO2C2H5
O C-CH3 THF + BrCH2CO2C2H5 + Zn reflux CO2H O H3C CH2CO2C2H5 O
第五章金属有机化合物
O C CH3 + BrCH2CO2C2H5 + Zn THF reflux CO2C2H5 H3C CH2CO2C2H5 O O

有机合成6汇总

n-C4H9C
CH n-C4H9Li n-C4H9C
HMPA/C6H12
CLi
H
Li
+ n-C4H9Li
TMEDA THF
注：TMEDA在此起着鳌合剂的作用。
➢ 鳌合作用
✓ 反应中加入N，N，N’，N’-四甲基乙撑乙二胺促进反应
的
进行，因为N，N，N’，N’-四甲基乙撑乙二胺与正丁基锂
中
的锂发生螯和，成为螯和剂，金属化能力更强，有利于金
5.1.2 格氏试剂的反应
1.格氏试剂与羰基化合物的加成反应
⑴ 在合成上，Grignard试剂主要用于同羰基化合物反应制备醇。甲醛得到伯醇，其他醛得到仲醇，酮得到叔醇。
MgCl
Et2O
+ HCHO
CH2OMgCl
H3O+
CH2OH
(CH3)2CHMgBr + CH3CHO
(CH3)2CHCHCH3 OH
N2
(PEt3)2PtR2 + 2LiBr
4.有机锂化合物与吡啶、三级酰胺的反应
✓由于C－Li键比C－Mg键的可极化性大，因此有机锂试剂可
与芳烃发生亲核反应。
PhLi(RLi)
Ph O2或硝基苯
N
Et2O,0℃
NH Li
N Ph
✓有机锂试剂与三级酰胺反应可转变为醛或酮。
CH3(CH2)9Li + HCONMe2 CH3(CH2)9Li + CH3CONMe2
dry Et2O
RH + R'MgX
RMgX +R'H
注：这里R的电负性大于R’时，才能向生成物方向进行。
RC CH

有机合成-还原反应(5)

- 2Zn +
ZnCl
R C R' ZnCl
H+ R CH R' ZnCl
H+ R CH2 R' + ZnCl+
R1 R2 C O + HCOONH4
加或不加 HCOOH
R1 R2 CH NH2 + CO2 + H2O
R1
O
R3 加或不加 HCOOH
C O+H C N
R2
R4
R1
R3
第五章还原反应
一、还原反应简介
绝大多数有机物的不饱和官能团都能被还原，每一种不饱和官能团可能有一种或几种适宜的还原剂和还原方法，一种还原剂也可以还原一种或几种不同的官能团，某些还原剂还具有高度的选择性。在还原反应中，温度、压力、催化剂等条件对还原的产物影响也很大
有机合成中用的还原方法：催化氢化、负氢转移还原、金属与供质子试剂还原、联氨还原等
3. 可溶金属还原
在有机合成中，常使用溶解金属或某些合金来还原有机化合物。常用的金属有碱金属：锂、钠、钾；碱土金属：钙、镁、锌以及铝、锡、铁等。使用的合金多为金属与汞的合金。如钠汞齐、锌汞齐、铝汞齐等。钠汞齐降低了活泼金属的活性，而铝汞齐则提高了金属的活性。
这类还原反应的本质是金属提供电子，机理为负离子自由基机理。还原必须有供质子试剂存在，如水、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙酸等。还原中首先生成的负离子自由基如及时遇到质子试剂提供质子，则得到单分子还原产物；若负离子自由基末遇到强的供质子试剂，则可以得到二聚的产物。
1.催化氢化
催化氢化又可以分为加氢与氢解，加氢是指在催化剂作用下氢与不饱和官能团加成；氢解则是指碳－杂键断裂，生成新的碳氢键的反应。

第五章有机合成试剂

N MgX
ROH
ROMgX
◆关于Grignard试剂的结构，一直有许多争论。目前认为在乙醚溶液中，可能以几种组分的某种平衡体系而存在。
OEt2 Mg OEt2 X OEt2
RX + Mg
Et2O
R R Mg
OEt2
X
R Mg R
OEt2 + OEt2
X Mg X
OEt2 OEt2
5.1.2 Grignard试剂的反应
C4H9MgBr + H2C
O
CH2
CH2
干醚
C6H5CH2CH2OMgBr
C4H9CH2CH2OMgBr
H3O
C6H5CH2CH2OH
干醚
H3O
伯醇
CH3(CH2)4CH2OH 60%
RMgX + CH3 HC O
干醚
CH2
CH3CHCH2R OMgX
H3O
CH3CHCH2R OH
仲醇
RMgX +
RCN
R'MgX
R' R C NMgX
_
R'
H2O Mg(OH)X
R
C NH 酰亚胺
H2O HX
O R C R' + NH4X
亚胺水解生成羰基化合物！！！
② Grignard试剂与环氧化合物的反应
◆ G rignard试剂与环氧乙烷作用生成伯醇，碳链增加两个碳原子：
C6H5MgBr + H2C O
些新反应和新方法，在合成化学中占有重要地位。
◆有机合成试剂包含范围广，内容丰富，本章只介绍镁、锂、铜、硼、磷、硅等几种元素的原子和碳原子直接相连所形

化学有机合成试剂

化学有机合成试剂化学有机合成试剂是化学领域中一类重要的化学品，广泛应用于有机合成反应中。

有机合成试剂的开发和应用在现代化学研究中起着至关重要的作用，为有机化学领域的发展做出了重要贡献。

一、有机合成试剂的定义和功能有机合成试剂是一类用于有机合成反应的化学品，其主要功能包括催化剂、溶剂、反应中间体和反应条件控制剂等。

常见的有机合成试剂包括有机酸、有机碱、有机金属试剂、有机过氧化物、有机硫化物等。

二、催化剂催化剂是一类能够加速化学反应速率而不参与反应的物质。

在有机合成中，催化剂的应用广泛，可以促进反应的进行，提高反应的产率和选择性。

常见的有机合成催化剂包括金属催化剂、酶催化剂、有机小分子催化剂等。

三、溶剂溶剂在有机合成中起着溶解反应物和催化剂的作用，是许多有机合成反应必不可少的组成部分。

合适的溶剂选择可以提高反应的效率和选择性。

根据不同的反应需要，常用的有机溶剂包括乙醇、二甲苯、四氢呋喃、丙酮等。

四、反应中间体反应中间体是指在化学反应中生成但又能进一步参与反应的物质。

有机合成中，合成试剂作为反应的中间体起到了非常重要的作用。

合成试剂可以与反应物发生特定的反应，生成活性中间体，并参与后续的反应步骤，从而完成整个反应过程。

五、反应条件控制剂有机合成中，一些特殊的反应条件需要通过添加控制剂来实现。

控制剂可以调节反应的速率、选择性和产率，对于一些需要特殊条件的反应尤为重要。

常见的有机合成控制剂包括氧化剂、还原剂、酸性剂、碱性剂等。

六、应用领域有机合成试剂在许多领域中都有广泛的应用。

在药物合成中，有机合成试剂起到了至关重要的作用，帮助合成出许多重要的药物分子。

在涂料、橡胶、染料等化工行业中，有机合成试剂也扮演着重要角色。

此外，有机合成试剂还在农药、医药和精细化工等领域得到了广泛的应用。

七、总结化学有机合成试剂在有机化学研究中发挥着重要作用，通过对反应的调控和控制，能够实现复杂有机分子的合成。

催化剂、溶剂、反应中间体和反应条件控制剂等有机合成试剂的应用，为有机化学的发展提供了强有力的支持。

有机合成试剂概述课件

乙二醇，加热后加H2O2
第14页，共39页。
➢ 4、共轭加成：
氧存在下烃基硼烷与α,β－不饱和羰基化合物发生共轭加成，加成产物水处理得到烃基化羰基产物：
反应依照自由基加成方式进行，烃基加成在远离羰基的β－C上，且烃基碳的立体构型保持不变
第15页，共39页。
➢ 5、其他反应：
偶联反应，硼烷偶联得到烃类异构化反应：重排生成位阻最小的结构置换反应：烃基硼烷生成另一种烃基的硼烷的反应
立体选择性高（Z、E型烯烃底物均得到syn型产物）
82％
83％
29％
31％
第24页，共39页。
二、烯/苯或炔基的三甲基硅烷化合物：
➢ 制备：
相应烃基金属盐与三甲基氯硅烷制备
➢ 反应：
1、三甲基硅的亲电取代反应：
三甲基硅被E+取代，历程是加成－消除反应与酰卤反应可得到α, β-烯（或炔）酮，反应中烯基的几
12.1 有机磷试剂
定义：
➢ 含碳－磷键的化合物（称为膦）或含有机基团的磷酸衍生物，主要包括以下几类：
三配位磷化合物，如三烷基膦和亚磷酸三烷基酯
类似于氮的有机物，但PR3的亲核性和碱性比NR3强，因为磷较氮体积大，电负性小
四配位磷化合物，如季鏻离子R4P+等五配位磷化合物，如PPh5等膦烷六配位磷化合物，如六配位磷阴离子和环状磷酸酯
➢ 活性有机钯中间体的类型主要有：
Ar－PdII－X
π-键配合物 π-烯丙基配合物
σ-键合中间体应用最广泛
第32页，共39页。
Suzuki反应：
➢ 反应除了钯盐，还需稳定钯中心的配体（常用膦）及弱碱（常用KF、Cs2CO3、 K2CO3等）为共催化剂

第五章 (有机合成)相转移催化剂的应用

1975年，S. L. Regen首次报道了支载的三烷基苄铵盐的应用，提出“三相催化剂”这一术语。
（1）三相催化剂种类
负载季铵盐：
( CH2- CH )n HC HO + HC l (CH2-CH ) n
ZnCl 2 R3N
(CH2-CH ) n + CH2NR3Cl
CH2Cl
速写为：
Ps
CH2NR3Cl
PS
CH2 N C 2H5 (CH2)9 O
O
O O
O
O O O O O O
O
Ps
(CH2)nOCH2
无机载体负载的PTC：
O + O S i (CH2)3 P(n-Bu)3Br O
（2）负载PTC的特点
操作简便，易自动化、工业化 PTC易回收、易分离，可循环使用，不污染环境产物易分离纯化负载催化剂活性比未负载时低
相转移催化剂的要求具备形成离子对的条件;或能与反应物形成复合离子。有足够的碳原子，以便形成的离子对具有亲有机溶剂的能力。 R的结构位阻应尽可能小，R基为直链居多稳定并便于回收实现工业化的条件用量少，效率高，自身不消耗或失去转移特定离子的能力；制备简单，价格合理；毒性小。
而且试剂昂贵；而相转移催化方法可使这类反应在浓氢氧化钠溶液和有机溶剂两相体系中，于较温和条件下进行，可有较好的选择性和较高的收率。
（2）RF 的制备
RCH2 X + KF
X：Cl、Br
n-C16H33 P(n-Bu)3Br or 18C6
18C6 CH3CN
+
-
RCH2 F + KX
O2 N
Cl + KF NO2

有机化学第5章醇和醚

（二）物理性质
1.性状：
2.沸点：
1）比烷烃的沸点高（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。
2）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3 ℃ ）、异丁醇（108.4 ℃ ）、叔丁醇（88.2 ℃ ）。
3.溶解度：
✓ 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；
CH3CH2O- （乙醇钠）的碱性HO-（氢氧化钠）强，所以醇钠极易水解。
CH3CH2ONa + H2O
较较强强键碱较强较酸强酸
CH3CH2OH + NaOH
较弱酸较较弱弱酸碱
较弱减
即：强酸置换弱酸盐！
工业上制备醇钠常用上述逆反应，但需将生成的水及时移走。
醇与钠的反应活性：
CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
伯醇仲醇叔醇
Lucas试剂
（－） 5分钟内浑浊立即浑浊
4)与卤化磷和亚硫酰氯反应p154
3ROH + PX3
3RX + P(OH)3
X=Br、I，制备溴代或碘代烃
（ Cl的反应产率低于50%）
ROH + PCl5 ROH + SOCl2
RCl + POCl3 + HCl RCl + SO2 + HCl
OO O K+ O
OO
MnO4-
COOH COOH
六、环氧乙烷的部分化学性质
H
R Cδ
Oδ
δ H
H
酸性，生成酯
氧化反应形成 C ，发生取代及消除反应
（一）O-H键断裂的反应 1．与活泼金属的反应

第五章有机药物合成路线设计

（2）切断，连接和重排

A．切断（disconnection，简称dis）：是人为地将某化学键断裂，从而将目标分子骨架拆分为两个或两个以上合成碎片的一种转化方法。 dis “切断”通常以符号（）表示。
CN dis CH2 CN
+
CH2 CH2

B．连接（connection，简称con）：是把目标分子中两个适当的碳原子连接起来，使之形成新的化学键，获得便于进一步拆分的合成元的方法。 con “连接”通常以符号（）表示，如：
CHO CHO
con

C．重排（rearrangement，简称rearr）：是按重排反应的反方向将目标分子拆开或重新组装，以简化目标分子的方法。 rearr 通常以符号（）表示，如：
OH O rearr NH N
（3）官能团转化：

是在不改变目标分子骨架的前提下变换官能团的类型或位置，以此来简化目标分子。一般有下面3种方式： A 官能团互换(functional group interconversion,简称FGI)是指在反合成分析中，只涉及官能团的变化而没有碳骨架的改变的切断。如
1．醇及其衍生物的单基团切断

（1）1,1–C–C切断 1,1–C–C切断是指与官能团相连的碳（1位）进行C–C切断。 TM1
H3C 2 CH3 1 HO CH3 1 , 1 -C-C
CH2
H3C = H3C MgBr O H3C CH3
H3C H3C
H3C
+
CH3 =
+
C HO
CH3

O OEt C- O
OEt

第五章 有机合成试剂

现代有机合成试剂

第五章 有机合成试剂

第五章 有机合成试剂(5)

有机合成7汇总

常用的有机合成试剂和溶剂

有机合成第五章

有机合成中的重要试剂与反应条件

第五章 (有机合成)相转移催化剂的应用

有机合成课件——Chapter 5 元素有机试剂元素在有机合成中的应用

有机合成中的重要试剂

有机合成课件5章(金属有机化合物)

有机合成6汇总

有机合成-还原反应(5)

第五章 有机合成试剂

化学有机合成试剂

有机合成试剂概述课件

第五章 (有机合成)相转移催化剂的应用

有机化学 第5章醇和醚

第五章 有机药物合成路线设计

第五章有机合成试剂

第五章有机合成试剂

第五章有机合成试剂(5)

第五章有机合成试剂

有机化学第5章醇和醚

第五章有机药物合成路线设计