选修五人教版第三章第二节 醛

注意
（2）乙醛的物理性质
常温下为无色有刺激性气味的液体， 密度比水小，
沸点：20.8℃， 易挥发，易燃烧，
能与水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。
（3）乙醛的化学性质
①加成反应 H
H C H O C H H H
CH3CHO＋H2
催化剂
CH3CH2OH
（3）乙醛的化学性质
①加成反应
Ni CH3CHO+H2 CH3CH2OH 还原反应 氧化反应（被氧化）----加氧----去氢 还原反应（被还原）----去氧----加氢
与乙醛的加成
试剂名称 氢氰酸 氨及氨的衍生物 (以氨为例) 醇类 (以甲醇为例)
化学式及电荷分布 δ+ δH CN δ+ δH
δO
CH3C-H
加成产物
H OH C
CH3
δ+
︱
CN
NH2
H
︱
OH C NH2
CH3 + δδ H OCH3
H
︱
OH C OCH3
CH3
能否根据产物得到加成规律？
乙醛与几种试剂的加成反应过程
银镜反应有什么应用，有什么工业价值？
应用: （1）检验醛基的存在
（2）测定醛基的数目
（3）工业上用来制瓶胆和镜子
Ⅱ、与新制的氢氧化铜反应
1、配制新制的Cu(OH)2悬浊液： 2、乙醛的氧化：
CH3CHO + 2Cu(OH)2+ NaOH+ CH3COONa＋Cu2O↓ ＋3H2O 砖红色
注意：氢氧化铜溶液一定要新制，碱一定要过 量
(H)
反应类型
试剂
反应产物
分子中含有 –C–OH 的结构 的物质 CN CO2＋H2O –COOH –C–OH H（R）
加成反应
结构←→性质
HCN
官能团中的碳原 子是否饱和： 不饱和
官能团对a-H的影 响 羰基有推电子作 用，使其更活泼
氧化反应
O2
还原反应
H2
取代反应
Cl2
思考：
试根据乙醛与HCN反应的产 物，找出加成规律，写出下表另 外两个反应的产物。
注意：和C＝C双键不同的是，通常情况下， 醛基中的C＝O不能和HX、X2、H2O 发生加成反应
氧化反应 醛基中碳氢键较活泼，能 被氧化成羧基
2、常见简单醛、酮的物理性质
甲醛
O
||
乙醛
O
||
苯甲醛
O
||
丙酮
O
||
结构
HCH
CH3CH
C6H5CH
CH3CCH3
特殊气味的 无色液体
与水任意比互 溶，还能溶解 多种有机化合 物
O CH3CH2-C-H O CH3-C-CH3 CH2=C-CH3 OH -OHБайду номын сангаас
CH2=CHCH2OH
请写出C5H10O 的醛酮的同分异构体
O
①
O
|| ②
CH3–CH2–CH2–CH2 –C–H O
|| ④
||
CH3–CH–CH2–C–H CH3
CH3 O ||
③
CH3–CH2–CH–C–H O
O H OH
增长了 一个碳 原子
CH3 C
H
+ CN
H + NH2 H + OCH3
一定条件
CH3 CH CN
α-羟基丙腈
O
CH3 C H O CH3 C H
一定条件
OH CH3 CH NH2
α-羟基乙胺
一定条件
OH CH3 CH OCH3
乙醛半缩甲醇
小结：1.乙醛的化学性质
加成反应 醛基中碳氧双键能与H2发 生加成反应 乙 醛
||
CH3
CH3–CH–C–H CH3
⑥
O
||
⑤ CH3–C–CH2–CH2–CH3 ⑦
CH3–CH2–C–CH2–CH3
O CH3 || CH3–C–CH–CH 3
巩固练习
1、用化学方法鉴别下列各组物质 （1）用新制氢氧化铜溶液 （1）溴乙烷 、乙醇 、乙醛 重铬酸甲酸性溶液 （2）苯、甲苯、乙醇、1-己烯、甲醛、苯酚 （2）用溴水、用新制氢氧化铜溶液、酸性高锰酸钾溶液 2、一定量的某饱和一元醛发生银镜反应，析出银 21.6g，等量的此醛完全燃烧时生成CO2 0.89L， 则此醛是（ CD ）
请给下列物质命名
6 5 4 3 2 1
CH3CH2CH2CHCH2CHO CH3
3–甲基己醛
O
CH3 CH CH2 C CH3
5 4 3 2 || 1
4–甲基–2 –己酮
C 2H 5 6
六、醛、酮的同分异构体
碳原子数相同的饱和一元醛、饱和一元酮、烯醇、烯醚、环 醇和环醚互为同分异构体。
如：C3H6O可能的结构
Ⅰ、银镜反应 ②水浴加热生成银镜
CH3CHO+2Ag(NH3)2OH
还原剂 氧化剂
水浴
CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
c. 被弱氧化剂氧化
银镜反应
与新制的氢氧化铜反应
Ⅰ、银镜反应注意事项 （1）试管内壁必须洁净；
（2）必须水浴加热；
（3）须用新配制的银氨溶液； （4） 配制银氨溶液时，氨水不要过量； ⑸加热时不可振荡和摇动试管；
第二节 醛
一、乙醛
1、乙醛
（1）分子结构 分子式：C2H4O
吸 收 强 度
结构式：
H O H C C H H
10
8
6
4
2
0
核磁共振氢谱 图
一、乙醛
1、乙醛
（1）分子结构
分子式：C2H4O 结构简式：CH3CHO 结构式：
H O H C C H H
醛基的写法，不要 写成—COH
官能团：醛基—CHO
应用： 检验醛基的存在
医学上检验病人是否患糖尿病
思
考
乙醛能否使溴水、酸性高 锰酸钾溶液褪色??
d.乙醛能使溴水、酸性高 锰酸钾溶液褪色
【知识拓展】
一、乙醛的制法 1、乙炔水化法：CH≡CH + H2O 2、乙烯氧化：2CH2=CH2 + O2 催化剂 △ 催化剂 △ 催化剂 △ CH3CHO
2CH3CHO 2CH3CHO + 2H2O
3、乙醇氧化：2CH3CH2OH + O2
练一练
某醛的结构简式为（CH3）2C=CHCH2CH2CHO。 （1）检验分子中醛基的方法是 加入银氨溶液后， 水浴加热有银镜生成，可证明有醛基 （2）检验分子中碳碳双键的方法是 在加银氨溶液氧化 —CHO后，调pH至酸性再加入溴水，看是否褪色。 （3）实验操作中，哪一个官能团应先检验？为什么？ 由于Br2也能氧化—CHO，所以必须先用银氨溶液氧化醛 基，又因为氧化后溶液为碱性，所以应先酸化后在加溴 水检验碳碳双键。
催化剂
OH
CH3CHCH3
练习
以下属于醛的有
O
BC ；属于酮的有
A
A.CH3CCH3
||
B.CH2=CH–CHO
O || D.CH3–O–C–H
C.
CHO
五、醛、酮的命名
选主链 选择含有羰基的最长的碳链为 主链，并根据主链上的碳原子个数，确定 为“某醛”或“某酮”。 编号码 从靠近羰基一端开始编号。 写名称 与烷烃类似，不同的是要用阿 拉伯数字表明酮羰基的位置。
练一练
下列哪些不能使酸性KMnO4溶液
褪色？ 乙烯、甲烷、甲苯、苯、乙醛、 葡萄糖、SO2、H2S、苯酚、裂化汽油、 乙酸
二、甲醛（蚁醛）
分子式：CH2O
结构式： 结构简式：H—CHO 物理性质：无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶 于水 应用：重要的有机合成原料 其水溶液（福尔马林） 有杀菌和防腐能力。工业上 主要用于制造酚醛树 脂以及多种有机化合物等。
强烈刺激性气 有刺激性气 杏仁气味的液 状态 味的无色气体， 味的无色液 体，又称苦杏 又叫蚁醛 体 仁油
溶解 性 应用
易溶于水
制造脲醛树 脂、酚醛树 脂等
遇水、乙 醇等互溶
重要的有机 化工原料
微溶于水，可 混溶于乙醇、 乙醚 制造染料、香 料的中间体
有机溶剂和有 机合成原料
R
2、醛的分类：
饱和醛、不饱和醛 脂肪醛
R
一元醛
醛
芳香醛
二元醛 多元醛
讨论：饱和一元醛的通式？
O
O
H C H 甲醛
O
CH3 C H 乙醛
丙醛 O
CH3CH2
C
H
3、饱和一元醛的通式：
CnH2n+1CHO 或 CnH2nO
R
C H
四、酮
在酮分子中，与羰基碳原子相连的两个 基团均为烃基且二者可以相同也可以不同。 官能团是酮羰基，也称为酮基
O || R— C —R’
饱和一元酮通式为 CnH2nO
(n=3，4，5···) ···
丙酮：
1.物理性质：丙酮是一种无色透明的液体，易挥发，具有 令人愉快的气味，能与水，乙醇等混溶，是一种重要的有 机溶剂和化工原料 2.化学性质：
⑴不能被银氨溶液，新制的的氢氧化铜 悬浊液氧化，
⑵.可催化加氢
O CH3CCH3+H2
O H C H
化学性质：
（1）加成反应(还原反应)
HCHO+H2 → CH3OH
（2）氧化反应 HCHO+O2 → CO2+H2O
点燃
Ni
2HCHO+O2 → 2HCOOH
催化剂
催化剂
O