多聚甲醛

对于低浓度的甲醛，对于存储温度没有特别的要求；高浓度的甲醛则需要：$ J# e! F, K d& W
第一：保证甲醛溶液温度比其浓度至少高5℃。如55%浓度的甲醛溶液，储存温度至少要保持在60℃以上。若甲醛浓度低于20%，则温度无关紧要，因为在稀溶液中不会形成多聚甲醛。
# S3 ] g1 t& Y% T$ U. J第二：必须避免死区。甲醛溶液（>20wt%）必须避 “死区”，所谓的“死区”是甲醛溶液无法流动的区域。若无法避免死区的产生，则必须通过伴热，保证其所需的、必要的温度。


多聚甲醛是甲醛水溶液经脱水缩聚形成的产物，因其甲醛有效成分含量高、呈固体颗粒状、便于贮存和运输，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作为原料的合成方面，用途广泛。 1生产概况 多聚甲醛最初是butletrow于1851年从甲醛水溶液真空蒸馏的残留物中制得的。然而，由于判断错误，一开始认为是二聚甲醛，后来认为是三聚甲醛。 多聚甲醛这个名字首次出现于1888年，Tollens和Mayer将甲醛溶液蒸发得到的聚合残留物命名为多聚甲醛。Delepine经过周密的研究，于1897年断定多聚甲醛是一种氢氧化物聚合物的混合物，由甲二醇缩聚而成。 我国多聚甲醛生产始于20世纪70年代，由上海溶剂厂和吉化公司首先生产。现有主要生产厂家为：(1)上海溶剂厂，生产能力1kt/a；(2)吉化公司，生产能力2kt/a；(3)佳木斯化工五厂，生产能力1kt/a；(4)新乐新化股份有限公司，生产能力1kt/a；(5)滁州市化肥厂，生产能力1kt/a。目前我国的多聚甲醛装置未达到规模化生产，消耗较高，而且甲醛含量只能达到92％左右，缺乏国际竞争力。因此，国内市场主要被进口产品占据。 2生产工艺及其特点 多聚甲醛生产工艺一般有2种：一种是用催化剂来控制多聚甲醛聚合度的工艺；另外一种是在生产过程中不加催化剂的工艺。现就2种生产工艺简单介绍如下。 21需要添加催化剂的工艺 该工艺一般从大于37％的甲醛水溶液开始，通常在100℃以下用真空蒸馏法浓缩，将甲醛水溶液浓缩到约75％，此过程得到的主要是水合物。溶液中大部分已形成1，2－乙二醇，此时加入催化剂来控制多聚甲醛聚合度。料液经冷却，形成具有胶体性能的凝胶。这种凝胶最初呈蜡状，然后变脆并形成多聚甲醛。再经彻底脱水后，可获得甲醛含量大于95％的粒状产品。 生产不同种类的多聚甲醛是通过控制各种条件来实施的，例如冷凝工艺阶段的温度、催化剂效率、深度脱水压力及最终甲醛浓度等。这些参数不同，生成的多聚甲醛性能如甲醛含量、水含量、反应性及解聚速率等会有差别。 22不添加催化

剂的工艺 此生产方法一般用喷雾干燥法，其工艺过程为：37％的甲醛溶液经2级真空提浓，使甲醛浓缩到88％左右，然后送至喷雾干燥系统进一步蒸发，同时凝结以得到多聚甲醛产品，再经流化床干燥系统使水分达标，制得最终产品。 用此工艺生产多聚甲醛，通常甲醛浓度只能达到91％左右，要对喷雾干燥系统的干燥能力进行特别的强化，才能生产出95％的多聚甲醛产品。另外在甲醛溶液浓缩过程中，还要防止甲醛的自聚，否则将影响多聚甲醛产品的最终质量。 3国内多聚甲醛市场需求及消费现状 低聚合度多聚甲醛较工业甲醛有效成分含量高，又呈固体颗粒状，便于贮存和运输，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作原料的合成时，用途广泛。低聚合度多聚甲醛的用途主要有以下几个方面。 (1)农药。用于合成乙草胺、丁草胺和草甘磷等，其用量约占消费总量的70％。 (2)涂料。主要用于合成高档汽车用漆，其用量约占消费总量的10％。 (3)医药。用于病房、衣服和被褥等的消毒及其他的药品生产，约占消费总量的10％。 (4)树脂。用于合成乙二醇、季戊四醇、脲醛树脂、聚缩醛树脂、蜜胺树脂、离子交换树脂等，约占消费总量的5％。 (5)造纸。合成纸张增强剂。 (6)铸造。用作翻砂脱膜剂、合成铸造粘合剂。 (7)养殖业。薰蒸消毒剂。 此外，低聚合度多聚甲醛用于合成维生素A、香料、萜类衍生物、显影药剂及乙烯树脂软化剂等各种助剂。 4我国多聚甲醛工业现状及分析 我国多聚甲醛生产技术落后，产品质量差，只能生产甲醛含量为92％的多聚甲醛，且产品成本高，不利于市场应用开发。目前农药工业用的多聚甲醛(甲醛含量为95％)主要依靠进口。根据目前我国市场的发展趋势及其应用的拓展情况，通过引进技术或合资建设我国万吨级多聚甲醛装置是很有必要的。同时必须对国内生产装置从根本上进行技术改造，以降低产品成本，提高产品竞争力。这样，不仅可以缓解我国多聚甲醛的供需矛盾，而且可以增强我国加入WTO后企业参与国际竞争的能力。(杜继立)