水质 无机阴离子(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-)方法验证报告(实验室内)

方法验证报告
新项目名称：水质无机阴离子（F-、Cl-、NO3-、Br-、
NO3-、PO43-、SO42-）的测定
方法名称：《水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、
NO3-、PO43-、SO42-）的测定离子色谱法》
HJ84-2016
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年月日
目录
1 目的 (1)
2 原理 (1)
3 实验部分 (1)
4 环境基础设施 (4)
5 监测结果分析 (4)
6 实际样品分析 (8)
7 方法验证结论 (8)
1目的
为扩展我公司环境监测领域，新增离子色谱法测定无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO42-）。

2 原理
水质样品中的阴离子，经阴离子色谱柱交换分离，抑制型电导检测器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。

3实验部分
3.1 主要仪器、试剂、器皿及分析样品
3.1.1 主要仪器
离子色谱仪、离子色谱自动进样器。

3.1.2仪器信息
表1 仪器检定信息
3.1.3 主要试剂
F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO42--的市售有证标准溶液，浓度为：1000mg/L。

实验室用纯水。

氟化钠（NaF）：优级纯，使用前应于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

氯化钠（NaCl）：优级纯，使用前应于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

溴化钾（KBr）：优级纯，使用前应于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

亚硝酸钠（NaNO2）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡 24 h。

硝酸钾（KNO3）：优级纯，使用前应于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯，使用前应于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

亚硫酸钠（Na2SO3）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡 24 h。

甲醛（CH2O）：纯度 40 %。

无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯，使用前应于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

碳酸钠（Na2CO3）：使用前应于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

碳酸氢钠（NaHCO3）：使用前应置于干燥器中平衡 24h。

氢氧化钠（NaOH）：优级纯。

分别移取 10.0 ml 氟离子标准贮备液200.0 ml、氯离子标准贮备液10.0 ml 、溴离子标准贮备液0.0 ml 、亚硝酸根标准贮备液100.0 ml 、硝酸根标准贮备液50.0 ml、磷酸根标准贮备液（50.0 ml 亚硫酸根标准贮备液 200.0 ml、硫酸根标准贮备液于 1000 ml 容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。

配制成含有 10 mg/L 的 F-、200 mg/L 的Cl-、10 mg/L 的 Br-、10 mg/L 的 NO2-、100 mg/L 的 NO3-、50 mg/L 的PO43-、50 mg/L 的 SO32-、200 mg/L 的 SO42-的混合标准使用液。

根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。

以下给出的淋洗液条件供参考。

碳酸盐淋洗液 I：c（Na2CO3）= 6.0 mmol/L，c（NaHCO3）= 5.0 mmol/L。

准确称取 1.2720 g 碳酸钠和 0.8400 g 碳酸氢钠，分别溶于适量水中，全量转入 2000 ml 容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。

碳酸盐淋洗液 II：c（Na2CO3）= 3.2 mmol/L，c（NaHCO3）= 1.0 mmol/L。

准确称取 0.6784 g 碳酸钠和 0.1680 g 碳酸氢钠，分别溶于适量水中，全量转入 2000 ml 容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。

氢氧根淋洗液（由仪器自动在线生成或手工配制）。

氢氧化钾淋洗液：由淋洗液自动电解发生器在线生成。

氢氧化钠淋洗液：c（NaOH）= 100 mmol/L。

称取 100.0 g 氢氧化钠（5.12），加入 100 ml 水，搅拌至完全溶解，于聚乙烯瓶中静置 24 h，制得氢氧化钠贮备液，于 4℃以下冷藏、避光和密封可保存 3 个月。

移取 5.20 ml 上述氢氧化钠贮备液于 1000 ml，用水稀释定容至标线，混匀后立即转移至淋洗液瓶中。

可加氮气保护，以减缓碱性淋洗液吸收空气中的 CO2而失效。

3.1.4 主要器皿
电导检测器。

抽气过滤装置：配有孔径≤0.45 µm醋酸纤维或聚乙烯滤膜。

一次性水系微孔滤膜针筒过滤器：孔径0.45 μm。

一次性注射器：1 ml--10 ml。

预处理柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯为基质的RP柱或硅胶为基质键合C18柱（去除疏水性化合物）；H型强酸性阳离子交换柱或Na型强酸性阳离子交换柱（去除重金属和过渡金属离子）等类型。

一般实验室常用仪器和设备
3.1.5 分析样品
水剂质控样、实际样品：地表水。

3.2 样品前处理
样品经C18柱前处理后上机分析。

4环境基础设施
温度: 15－30℃，湿度：<80%RH，通风设施良好，大型仪器单独实验室，无交叉污染，实验室有良好的内务管理，实验室的环境条件有利于监测工作的正确实施，不会使监测结果无效或对监测结果的质量产生不良影响。

5 监测结果分析
5.1 标准曲线绘制
分别准确移取0.00 ml、1.00 ml、2.00 ml、5.00 ml、10.0 ml、20.0 ml 混合标准使用液置于一组100 ml 容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。

配制成 6 个不同浓度的混合标准系列，标准系列质量浓度见表2。

可根据被测样品的浓度确定合适的标准系列浓度范围。

按其浓度由低到高的顺序依次注入离子色谱仪，记录峰面积（或峰高）。

以各离子的质量浓度为横坐标，峰面积（或峰高)为纵坐标，绘制标准曲线。

结
果见表3。

5.2 方法检出限
根据：C min =2×C×H N /H
式中：C min—检出限，mg/L
C —离子浓度mg/L
H N —基线噪声
H —峰高
实验室测定F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO42--最低检出限分别为：mg/L、mg/L、mg/L、mg/L、mg/L、mg/L 、mg/L。

则检出限测定结果见表4-7。

5.3 精密度
实验室重复测定明码F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO42--质控样品，F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO42--的相对标准偏差（RSD）为%。

结果见表8。

5.4准确度
实验室测定F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO42-质控样品标准值，相对误差分别为%、%。

结果见表9。

6 实际样品检测分析
7 方法验证结论
实验室从“人、机、料、法、环、测”六个因素，证实实验室有能力按照：《水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法》HJ84-2016开展监测工作，方法各项特征指标达到预期要求。