绪论高分子化学发展简史

4000 - 2200年前
夏,周，商，春秋
铁器时代 封建制
2200 -- 200年前
战国，秦, -----
高分子材料时代 ？？？ 70
材料行业的结构变化正步入 高分子材料时代
• 美国60年代钢铁年产量近1.2亿万吨, 后呈下降趋势，最低达6千多万吨，缓升到 目前的9千万吨.
• 用工程塑料替代金属的趋势正在发展 ，高分子材料的体积已超过金属材料。到 2000年，工程塑料的体积就可和金属材料 相当了。
人类活动是高分子科学发展的动力。
施陶丁格尔小传 (Hermann Staudinger) (1881—1965)
1881年3月23日生于德国莱因兰—法耳次 州的沃尔姆斯； 1907年毕业于施特拉斯堡大学，获博士学 位。同年聘为卡尔斯鲁厄工业大学副教授。 1912年于苏黎世工业大学任为化学教授。 1920年，发表“论聚合反应”的论文，提 出高分子的概念； 1932年，出版划时代的巨著《高分子有 机化合物》 1953年获诺贝尔化学奖； 1965年9月8日在弗赖堡逝世，终年84岁。
第一章 高分子化学发展简史
近年来，合成高分子化学向结构更精细、性能更 高级的方向发展。如超高模量、超高强度、难燃性、 耐高温性，耐油性等材料，生物医学材料，半导体 或超导体材料，低温柔性材料等及具有多功能性的 材料。
20世纪70－90年代，高分子化学更趋成熟。
第一章 高分子化学发展简史
80年代以后，新的聚合方法和新结构的聚合物 不断出现和发展。 新的聚合方法：阳离子活性聚合、基团转移聚 合、活性自由基聚合、等离子聚合等等； 新结构的聚合物：新型嵌段共聚物、新型接枝 共聚物、星状聚合物、树枝状聚合物、超支化 聚合物、含富勒烯(C60)聚合物等等。
第一章 高分子化学发展简史
1936-----聚醋酸乙烯酯和聚丁酸乙烯酯做安 全
玻璃，
1937-----德国开始了工业生产聚苯乙烯，
1938-----出现了商业生产尼龙－66。
30年代，许多烯烃类加聚物被开发出来，PVC （1927～1937）, PMMA（1927～1931）, PS （1934～1937）, PVAc（1936）, LDPE （1939）。自由基聚合发展。
高分子化学课的重要性∶
1. 重要的专业基础课， 60—70年代， 30%的化学家， 50%的化学系毕业生必修课。 专业基础知识是必须的，受惠一生 研究生考试是需要的。
2. 高分子材料的时代意义， 1). 步入高分子材料时代 2). 高分子材料的发展 3). 高分子化学的发展历史
美国劳工部的统计资料
第一章 高分子化学发展简史
1870-----商业化生产赛璐珞的商品。 1893年，法国人De Chardonnet发明粘胶纤维。 1893—98-----英国开始生产人造丝， 20世纪初-----合成了苯乙烯和双烯类共聚物， 1907年，第一个合成高分子—酚醛树脂诞生。 1920年，德国人Staudinger发表了“论聚合”的 论文，提出了高分子的概念，并预测了聚氯乙烯 和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的结构。1953年获 诺贝尔化学奖。
1985年美国化学工业职工
无机化工
14.3 万
颜料
20.5 万
肥皂和清洁剂
14.8 万
有机化工
16.4 万
农用化学品
6.0 万
合成高分子材料
102.6 万Байду номын сангаас(60%)
合计
174.6 万
高分子材料的时代
以材料划分时代
石器时代 原始公社制 50万-10000-4000
年前， 黄帝，尧舜禹
铜器时代 奴隶制
53－54年，Ziegler和Natta发明配位聚合催化 剂，制得高密度线型聚乙烯、等规立构聚丙烯， 低级烯烃得到利用。Szwar负离子活性聚合。 丁苯嵌段共聚物。1963年， Ziegler和Natta 分享诺贝尔化学奖。
50年后期至60年代，大量高分子工程材料问世。 聚甲醛（1956），聚碳酸酯（1957），聚砜 （1965），聚苯醚（1964），聚酰亚胺 （1962）。
第一章 高分子化学发展简史
高分子溶液理论在30年代建立，并成功测定了 聚合物的分子量。Flory为此于1974年获得诺 贝尔奖。 40年代，二次大战促进了高分子材料的发展， 一大批重要的橡胶和塑料被合成出来。丁苯橡 胶（1937）, 丁腈橡胶（1937）, 丁基橡胶 （1940）, 有机氟材料（1943）, 涤纶树脂 （1940开发～1950工业化）, ABS（1947）。
第一章 高分子化学发展简史
1.9 高分子化学发展简史
高分子的概念始于20世纪20年代，但应用更早。 1838-----利用光化学第一次使氯乙烯聚合。 1839-----合成了聚苯乙烯，同年英国的
Macintosh 和 Hancock 和美国的 Goodyear 发现了天然橡胶用硫磺进行硫化， 这能制备出橡皮产品，用作轮胎和防雨布。 1868年，英国科学家Parks用硝化纤维素与樟脑混 合制得赛璐珞。
第一章 高分子化学发展简史
1956年，美国人Szwarc发明活性阴离子聚合， 开创了高分子结构设计的先河。
第一章 高分子化学发展简史
60年代以后，特种高分子和功能高分子得到发展。 特种高分子：高模量高强度、耐高低温、耐辐射、高频绝 缘、半导体等。 功能高分子：分离材料（离子交换树脂、分离膜等）、导 电高分子、感光高分子、高分子催化剂、高吸水性树脂、医 用高分子、药用高分子、高分子液晶等。 为表彰在导电高分子的发展方面所作的贡献， 2000年， 日本科学家白川英树（H.Shirakawa）、美国科学家黑格 （A.J.Heeger）和麦克迪尔米德（A.G. MacDiarmid）分享 诺贝尔化学奖。
第一章 高分子化学发展简史
1929-----Dupont 公司的 Carothers 系统研究 缩聚, 并发展了大分子理论。开发了聚酰胺 和聚酯的合成。
1930-----高分子概念已被承认。 1931-----出现了聚甲基丙烯酸甲酯。 1935年-- Carothes发明尼龙66，1938年工业化。
1930--40----近代高分子化学蓬勃发展。 1939---聚丁二烯橡胶，高压聚乙烯，聚氨酯。 1941----丁苯橡胶，丁基橡胶，丁钠橡胶，
含氟聚合物。 1945--60，高分子化学和工程快速发展。 1947—48--环氧树脂和ABS塑料。 1950----聚酯和聚丙烯腈纤维, 聚硅氧烷。
第一章 高分子化学发展简史