有机合成1

样题一

闭卷部分（共55分/60min）

一、单选题（每小题1.5分，共15分）【得分：】

1．氯苯进行一磺化时，磺基主要分布在_______。

（A）间位（B）邻对位（C）对位(D) 间对位

2．硝化反应中参加反应的亲电质点是______。

（A）HNO3（B）NO3-

（C）NO2+（D）H3O+

3．下列物质中常用作酰化剂的是_______。

（A）乙醇（B）乙胺（C）乙酸酐（D）乙醛

4．下列反应中属于磺化剂的是________。

（A）CO2（B）SO3（C）CuO（D）NO2

5．芳环上的卤化反应属于_____________反应。

（A）自由基取代(B) 亲核取代(C )亲电取代(D) 消除6．乙苯可通过______反应制备苯甲酸。

（A）还原（B）酯化（C）酰化（D）氧化7．烷基化反应常用的催化剂是______。

（A）AlCl3（B）Al2O3 （C）CuO （D）NaCl 8．萘在高温下进行一磺化时，主要产物中磺酸基的位置是在______。

（A）1位（B）2位（C）4位（D）5位

9．下列说法正确的是_____。

(A)磺化反应为可逆反应(B) 磺化反应为不可逆反应

(C) 酯化反应为不可逆反应。(D) 硝化反应为可逆反应。10．对于羟醛缩合反应下列说法不正确的是________。

（A）甲醛能与甲醛缩合（B）乙醛能与乙醛缩合

（C）甲醛能与乙醛缩合（D）甲醛能与丙酮缩合

二、填空题（每空1分，共10分） 【得分： 】

1．硝化反应与磺化反应的反应机理均属于__________________________。 2．酯交换反应的类型有：____________、____________和____________。 3．对于N-酰化反应，酰化剂反应活性的大小顺序：

乙酰氯 乙酸酐 乙酸（填“＞”或“＜” ＝）。

4．自由基聚合反应由 、 、 三步基元反应组成。 5．对甲基苯磺酸钠的化学结构式为 。

三、写出下列各步反应的类型（每空2分，共8分） 【得分： 】

CH 2CH 3

Cl

CH 2CH 3

SO 3H

CH 2CH 3

SO 3H

Cl

CH 2CH 3

浓H SO Cl 2, Fe

O

324(1)

(2)

(3)

(4)

Cl

CH 2CH 3

NO 2

四、判断（正确打“√”错误打“×”，每题1分，共6分） 【得分： 】

1．苯环上发生亲电取代反应时,邻对位取代基常使苯环活化。 （ ） 2．相比指混酸与被硝化物的物质的量之比。 （ ） 3．控制氯化深度可通过测定出口处氯化液比重来实现。 （ ） 4．工业上生产LAS 常采用发烟硫酸磺化法。 （ ） 5．反应步骤往往由最慢一步决定。 （ ） 6．芳烃侧链的取代卤化－主要为芳环侧链上的α－氢的取代氯化。 ( )

五、完成下列反应（每小题2分，共10分） 【得分： 】

1． NO 2

Ni

H 2

2． 甲苯 + Cl 2

3．CH 3COOH + C 4H 9OH

4．

+CH 3CH

CH 2

AlCl 3

5．+ CH 2Cl NaOH

六、试简答影响磺化反应的主要因素有哪些？（共6分） 【得分： 】

开 卷 部 分（共45分/60min ）

七、计算题（第一小题7分，第二小题5分，共12分） 【得分： 】

1．设萘的一硝化时，混酸中硫酸的含量为75％，硝酸的含量20％，硝酸比φ为1.05，求混酸的脱水值D.V .S 为多少？设混酸为100kg 。

Fe

H +

2．当苯单磺化反应停止时，体系剩余硫酸浓度为78%，试计算该废酸的丌值。

的分子量为80。

已知：硫酸的分子量为98，SO

3

八、问答题（每小题8分，共16分）【得分：】

1．羧酸和醇进行酯化反应的特点是什么？通过什么方法可提高酯的收率？

2．工业上常用苯磺化碱熔法和异丙苯法来合成苯酚，试比较两者的优缺点。

九、用方块图示法表示下面生产十二烷基苯磺酸（盐）的工艺流程。并写出其反应方程式。（共17分）【得分：】

图 SO3膜式磺化流程示意图

如上图所示，SO3-空气混合物先经过静电除雾器除去所含微量雾状硫酸，然后与十二烷基苯按一定比例从顶部进入多管降膜磺化器，十二烷基苯沿管壁呈膜状向下流动，管中心气相中的SO3在液膜上发生磺化反应生成焦磺酸，反应热由管外的冷却水移除。从塔底逸出的尾气含有少量磺酸、SO2和SO3，先经静电除雾器捕集雾状磺酸，再用氢氧化钠溶液洗涤后放空，从塔底流出的磺化液进入老化器，使焦磺酸完全转变为磺酸，再经水解器使残余的焦磺酸水解成磺酸作为商品，或再经中和制成十二烷基苯磺酸盐。

其主要反应工艺条件是：SO3／RH摩尔比1.0～1.03∶1；磺化温度35～53℃，

磺化反应瞬间完成，SO3停留时间小于0.28s。

——参考答案及评分标准——

一、单选题（每小题1.5分，共15分）

二、填空题（每空1分，共10分）

6．亲电取代

7．酯醇交换、酯酸交换、酯酯交换

8．＞，＞

9．链引发、链增长、链终止。

10．CH3C6H4SO3Na。

三、写出下列各步反应的类型（每空2分，共8分）

（1）磺化，（2）氯化，（3）水解，（4）硝化

四、判断（每题1分，共6分）

1．（√），2．（×），3．（√），4．（×），5．（√），6．( √ )五、完成下列反应（每小题2分，共10分）

2．

NH2

2.

或

Cl

Cl CH3CH

3

3.CH3COOC4H9 + H2O

4.

CH(CH3)2