煤灰成分分析的重要意义

一、灰成分分析意义
煤炭完全燃烧后，煤中的可燃部分燃烧释放热量，煤中水分蒸发，剩余部分
为煤的矿物质中金属与非金属的氧化物与盐类形成的残渣，这些就是灰分。

煤灰成分复杂，主要由硅、铝、铁、钛、钙、镁、硫、钾、钠等元素的氧化
物与盐类组成。

分析结果以氧化物质量百分含量形式报出。

根据煤灰组成，可以大致判断出煤的矿物成分。

因为同一煤层的煤灰成分变化较小，而不同成煤时代的煤灰成分往往变化较
大，因此在地质勘探过程中，可以用煤灰成分作为煤层对比的参考依据之一。

煤灰成分可以为灰渣的综合利用提供基础技术资料。

根据煤灰成分还可初步判断煤灰的熔融温度，根据煤灰中钾、钠和钙等碱性
氧化无成分的高低，大致判断煤在燃烧时对锅炉的腐蚀情况。

二、煤灰成分分析项目与分析方法
煤灰成分分析项目一般有： SiO2、Fe2O3、Al 2O3、TiO 2、CaO、MgO 、SO3、K2 O 和 Na2 O，有时也测定 Mn 3O4和 P2O5。

国家标准中规定的分析方法有三种常量法、半微量法和原子吸收分光光度
法。

1常量法
1.1 常量法流程
1.2 仪器
1）分析天平
2）马弗炉
3）分光光度计波长范围200-1000nm，精度± 2nm
4）原子吸收分光光度计
5）火焰光度计
6）库仑定硫仪
7）银坩埚
8）铂坩埚
1.2 检验步骤与注意事项
1)样品灰化
规定煤样厚度 <0.15g/cm2，采用缓慢灰化法的步骤，在 815℃灼烧 2h，研细
至 0.1mm，再灼烧 30min，直至恒重，放入干燥器。

当灰量厚度不超过时，其三氧化硫值变化不大。

此外不同硫分的煤样不应在
同一炉内烧灰。

2）熔样
称取 0.5±0.02g 灰样，在银坩埚中，用几滴乙醇润湿，加粒状 NaOH 4g，盖盖，放入马弗炉中，在 1-1.5h 内将炉温从室温缓慢升至 650-700℃，熔融 15-20 分钟。

在银坩埚中熔融灰样，因为银的熔点 960.5℃，所以熔融温度不能过高，熔融时
间不能过长，规定 650-700℃熔融 15-20min 即可熔融完全，否则银熔下太多，当用
盐酸酸化时，将形成氯化银沉淀，影响二氧化硅测定。

灰样熔融时用氢氧化钠而非氢氧化钾做熔剂，原因，氢氧化钾吸水性和挥发
性较强，熔融温度较高时容易逸出，而且熔融后酸解过程溶液会浑浊。

1
3）浸出熔样
250ml 烧杯中，加入 1ml 取出坩埚，用水激冷后，擦净坩埚外壁，平放于
乙醇和适量沸水后，立即盖上表面皿，待剧烈反应停止后，用少量盐酸和热水
交替冲洗坩埚和坩埚盖，再加盐酸 20ml 搅匀。

尽量不加盐酸，因坩埚易腐蚀导致溶下大量银离子。

实验表明，乙醇的作用明显，乙醇与水的共沸点低，加入沸水后反应剧烈，可以加快熔样的浸出。

4）SiO2 的测定
将烧杯置于电热板上，缓慢蒸干（带黄色盐粒），取下，稍冷，加盐酸 20ml，盖上表面皿，热至约 80℃。

加 70-80℃动物胶溶液 10ml，剧烈搅拌 1min，保温
10min，取下稍冷，加热水约 50ml，搅拌，使盐类完全溶解。

取下稍冷，加除盐水约50ml ，搅拌，使盐类完全溶解，用中速定量滤纸过滤于 250ml 容量瓶中，将沉淀先用盐酸洗涤 4-5 次，再用带橡皮头的玻璃棒 ~~以热盐酸擦净杯壁和玻璃棒，并洗涤沉淀 3-5 次，再用热水洗涤 10 次左右。

灰化灼烧，温度 1000±20℃，灼烧 1 小时，称重。

a加浓盐酸 20ml。

硅酸溶胶的形成：
SiO2 +2NaOH=Na2SiO3+H2O
SiO2 .Al 2O3.2H2 O+4NaOH=2NaAlO 2+Na2SiO3+4H2O
MeSiO3 +2NaOH=Me(OH) 2+Na2SiO3
熔块用水提取，盐酸酸化后
Na2SiO3 +2HCl=2NaCl+H 2SiO3
生成的 H2SiO3，一部分成白色片状水凝胶析出，一部分成水溶胶，同时一
部分成分子溶胶状态存在，单分子硅酸再经聚合作用变成溶胶状态。

加盐酸的作用：一灰样加氢氧化钠熔融后，硅的化合物变成硅酸钠，用水提取并酸化后，可使硅酸钠转变成不宜离解的偏硅酸和金属氧化物。

二形成的硅酸呈溶胶状态，带有负电荷，同性电荷排斥，降低胶粒碰撞形成较大颗粒的可能，
同时硅酸溶胶具有亲水性，胶体微粒周围形成的水化层也阻碍胶粒析出。

因此必
须脱水破坏胶体稳定性，使之聚沉。

采用盐酸最适宜原因
盐酸是比较适宜的脱水剂，因为盐酸和水的恒沸点组成固定，浓度 20.2%，当盐酸的浓度超过此含量时，氯化氢首先挥发，反之，如果盐酸的浓度低于此含量时，首先是水被蒸发，当盐酸浓度达到 20.2%时，二者共同蒸发，因而在加热
时可将硅酸颗粒的水分不断脱去。

用盐酸脱水的另一优点是其沸点较低 110℃，（硝酸 120℃硫酸 330℃）用一般的加热方法就可以将盐酸除去。

使用硝酸脱水常会形成碱式盐，用硫酸则常形成碱土金属硫酸盐，都比较难溶，会夹杂在硅酸沉淀中，某些情况下，用高氯酸脱水比盐酸还好些，一方面可
使硅酸析出较完全，另一方面夹带的杂质也较少，而且容易蒸干，但高氯酸属于危险药品，与有机物一起容易爆炸，并且价格较贵，所以在日常分析中不采用。

2
b蒸干脱水
将溶液蒸干脱水，温度约 100℃左右，不能过高，但如干燥进行不彻底，则
可溶性硅酸不能完全转为不溶性硅酸，结果偏低。

可以采用沙浴。

C加盐酸 20ml，加动物胶
动物胶是一钟富含氨基酸的蛋白质，在水中能形成胶体，溶液属亲水性。

结构
R NH 2
COOH
其中羧基能电离释放出H+，形成带负电荷的R NH 2
COO-
胺基也能与氢离子结合生成-NH3+，形成带正电的R NH3+
COOH 因此，动物胶是两性物质。

PH=4.7 时，动物胶粒子的总电荷为零，即体系处于等电态。

PH<4.7 时，胶粒吸附溶液中的氢离子带正电荷。

PH>4.7 时，胶粒羧基电离出氢离子而带负电荷。

但配制溶液以后易变质，需现用现配。

*为什么加动物胶以前要先加 20ml 浓盐酸？
硅酸胶体带负电荷，要破坏胶体，需加入相反电荷的胶体，动物胶在酸性条件下带正电荷，因此加动物胶以前先加盐酸使溶液呈酸性。

试验证明，当加入盐酸 20ml，盐酸酸度在 c(HCl)=8mol/L 以上时，硅酸凝聚最完全。

*为什么控制温度 70-80℃，并且充分搅拌 1min , 保温 10min
因为动物胶在温度高的情况下，特别是在强盐酸溶液中，会部分地分解而使其凝聚硅酸的能力减弱，影响与硅酸的碰撞机会，使凝聚作用减缓，甚至不完全，当温度过低时，会吸附较多杂质，经实验证明，温度控制在 70-80℃为宜。

在加入
动物胶时，要搅拌和保温的目的都是为了使动物胶与硅酸充分接触以加速凝
聚。

D过滤，洗涤沉淀
洗涤硅酸沉淀时，为什么先用热的稀演算洗再用热水洗至无氯离子。

稀盐酸是电解质，可以将硅酸吸附的Fe3+、Al 3+、 Ti4+等金属盐类除去。

如果开始用热水洗，铁铝钛等离子会水解形成难溶或不溶的碱式盐或氢氧化物，与硅酸沉淀共存，使二氧化硅测值偏高，同时也可能使硅酸重新形成胶体溶液透过滤纸造成损失。

洗涤完全与否用氯离子检验，因为氯离子是最难洗净的阴离子。

用热水洗涤除洗出杂质离子外，还可将硅酸沉淀中存在的少量盐酸和残留的氯化钠微粒沉淀除去。

过滤洗涤沉淀注意事项：
硅酸被动物胶凝聚后，加水溶解可溶性盐类时，溶液体积增大、酸度降低，
硅酸沉淀将部分复溶，放置时间越长，造成复溶量越大，因此在加热水 50ml、搅拌使盐类溶解后应立即过滤，在洗涤沉淀的过程中，随着洗涤液用量的增多和洗涤时间的增长，硅酸沉淀会有极少量复溶，因此洗涤时，操作要迅速，洗涤液少量多次。

e灰化灼烧
先低温烤干除去水分并使滤纸灰化，再高温灼烧，防止形成碳化硅。

3
SiO 2+3C SiC+2CO
由于硅酸与水的结合能力很强，试验证明，只有在1000℃下灼烧 1h 才能完
全脱水。

f 结果计算
SiO2%=(m1-m2)*100/m
m1=SiO2质量
m2:空白值
m：分析灰样的质量
5)Fe 2O3和 Al 2 O3的连续测定（ EDTA容量法）
·Fe2O3的测定
a 铁的测定原理
在PH=1.8-2.0 的条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定铁。

磺基水杨酸在 PH=1.8-2.0 的条件下，能与 Fe3+生成紫红色络合物，它的稳定性小于Fe3+与 EDTA 络合物，到终点时， EDTA 夺取与指示剂络合的 Fe3+，而使指示剂呈现出原来的颜色。

Fe3++Hin -=FeIn++H+
无色紫红色
H2Y 2-+FeIn+ =FeY- +Hin -+H+
紫红色亮黄色无色
b测定步骤
用移液管吸取 20ml 试液于 250ml 烧杯中，加水稀释至约 50ml（10mlFe2O3标液于30ml 烧杯中，加水稀释至约100ml），加磺基水杨酸指示剂0.5ml,滴加氨水（1+1）至溶液由紫色恰变为黄色，再加入盐酸，调节溶液pH 值至1.8-2.0(用精密pH 试纸检验 )。

将溶液加热至约 70℃，取下，立即以 EDTA 标准溶液滴定至亮黄色（铁低时
无色），终点时温度应在 60℃左右。

C注意事项
用 EDTA 滴定铁的关键在于正确控制溶液的PH 值和温度。

*酸度的控制
滴定时酸度应控制在 PH=1.8-2.0 。

PH< 1 时，磺基水杨酸的络合能力降低，而
且 EDTA 与 Fe3+不能定量络合， PH 在 1-1.5 时，滴定终点变色缓慢，当 PH 太大时，磺基水杨酸与 Fe3+形成稳定的络阴离子，使磺基水杨酸根离子不易被 EDTA 取代，测定结果偏高，而且 PH 太大时，对滴定有干扰的元素将增多，铁铝也易水解，甚至形成 Fe(OH)3 沉淀，溶液浑浊，使滴定无法进行。

*温度的控制
磺基水杨酸铁与 EDTA的络合反应较慢，若温度低，则反应速度缓慢，容易滴
定过量，使测定结果偏高；若温度高，铝也能与 EDTA络合，而使铁的测值偏高。

因此控制在 60-70 ℃，既可加快置换反应，又可避免干扰。

·Al 2O3的测定
a 测定原理
微酸性溶液中加入过量 EDTA溶液，调节 PH为 5.9 ，加入缓冲溶液，煮沸使
铁铝钛铜铅锌等离子与EDTA络合完全，用二甲酚橙作指示剂，以乙酸锌溶液回
4
滴剩余的 EDTA，再加入 KF 溶液，使生成更稳定的 AlF 63-络离子，置换出 EDTA，然后用锌盐滴定 EDTA ，求出铝含量。

其中钛有影响，需校正。

反应方程式
（1）加入过量的 EDTA （不用计量）
Al 3++H2Y2-→ AlY -+2H+
Ti4++H2Y2-→ TiY+2H +
（2）加锌盐回滴剩余的EDTA （不用计量）
Zn2++H2Y2-→ ZnY2-+2H+
（3）加过量 KF
2H+ +AlY -+6F-→ AlF 63- +H2Y2-
2H+ +TiY+6F -→ TiF62-+H2Y2-
（4）用锌盐滴定 Al 、 Ti 释放出的 EDTA （计量）
Zn2++H2Y2-→ ZnY2-+2H+
（5）到终点时
Zn2++HIn → ZnIn++H+
B测定步骤
于滴完铁的溶液中，加入 20mlEDTA 溶液，加二甲酚橙指示剂 1 滴，用氨水中和至刚出现浅藕合色，再加冰乙酸溶液至浅藕色消失，然后，加缓冲溶液10ml，于电炉上微沸 3-5min，冷至室温。

加入二甲酚橙指示剂 4-5 滴，立即用乙酸锌溶液滴定至近终点时，再用乙酸
锌标准溶液滴定至橙红色（或紫红色）。

加入 KF 溶液 10ml，煮沸 2-3min，冷至室温，补加二甲酚橙指示剂 2 滴，用乙酸锌标准溶液滴定至橙红色（或紫红色），即为终点。

注：1）二甲酚橙存放期不超过两周。

2）EDTA 过量， EDTA 的摩尔数必须
为铝摩尔数的 1.4 倍以上。

30% Al2O3 m=0.5*0.30=0.15g
总 Al3 +摩尔数 =0.15*27*2/(27*2+16*3)=0.00294mol
溶液中 Al 3+摩尔数 =0. 00294*20/250=0.000235mol
EDTA 摩尔浓度 11/372.24=0.030mol/l
20ml EDTA 摩尔数 =0.03*20*0.001=0.0006mol
铝标准溶液的配制
可以用酸溶，也可碱溶。

先用稀盐酸除去氧化层。

用浓盐酸溶解时，反映较慢，可加少量二氯化汞
溶液促进该反应。

通常采用碱溶，加 NaOH 得到铝酸钠，再加入盐酸即得到铝离子溶液。

酸度影响
EDTA 是四元酸，与其他无机酸相似，在水溶液中分级离解。

当酸度降低时
5
Y4-浓度增大，络合能力增强，当酸度升高时，EDTA 络合能力减弱。

另一方面，Al3+ 在酸度太低时，会水解生成多核络合物，使铝离子浓度降低，络合能力减弱，一般在 PH>6 溶液中能形成 Al(OH)Y 型碱式络合物，而在强酸性溶液中能部分
地形成 AlHY 型酸式络合物。

这种混合型络合物的生成，降低了正络合物 AlY 的浓
度，也就影响了铝与 EDTA 的全部络合。

酸效应、水解效应都影响其络合，因此必
须控制适当的酸度。

一般控制 pH5.9，方法加缓冲溶液。

络合时间
该络合反应室温下非常缓慢，只有在过量 EDTA 及在沸腾的溶液中才能较快络
合完全。

实验表明加入过量 EDTA 后的煮沸时间不能少于 3min 否则结果偏低。

而加
入氟盐后的煮沸时间长短对结果影响不大，通常 2-3min 即可。

乙酸锌的滴定温度
用乙酸锌滴定过剩的EDTA 时，必须将试液冷至室温，因为指示剂二甲酚橙
也能与铝络合，而且此络合物的稳定性比EDTA- 铝络合物的稳定性高，但是二甲
酚橙和铝的络合速度在室温下非常缓慢，因此，需在加入该指示剂之前将试液冷却，以免指示剂从 EDTA- 铝络合物中夺取 Al3+ 生成红色络合物，不易判断终点。

二甲酚橙存放时间不超过两周。

6） CaO 的测定（ EDTA 容量法）
a测定原理
以三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛、锰等离子，在pH≥12.5 的条件下，以钙黄绿
素 -百里酚酞为指示剂，用 EDTA 滴定。

使用三乙醇胺应在酸性条件下加入。

EDTA 与 Ca2+在 PH=8-13 下，能定量络合，但是 PH=8-9 时没有适当的指示剂，所以一般在 PH=10 以上进行测定，而且当 PH>12 时，镁已生成 Mg(OH) 2沉淀，从而避免了 Mg 2+对 Ca2+的干扰，可以对 Ca2+定量测定。

b操作步骤
用移液管吸取 10ml 溶液于 250ml 烧杯中，加水稀释至约100ml，加三乙醇
胺 2ml ，氢氧化钾 10ml ，钙黄绿素 -百里酚酞混合指示剂少许。

每加一种试剂均应
搅匀，于黑色底板上，立即用 EDTA 标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点，同时做空白试验。

c注意事项
酸性溶液中加入三乙醇胺
三乙醇胺用于在碱性溶液中掩蔽 Fe3+、Al3+ 、Ti4+和少量 Mn2+。

使用三乙
醇胺时，应在酸性溶液中加入，然后调节至碱性，如果原溶液是碱性，应先酸化
后再加入，否则，已水解的高价金属离子不易被掩蔽。

掩蔽干扰元素的方法
采用两种方法掩蔽干扰元素
1）络合掩蔽法，利用干扰离子与掩蔽剂形成稳定的络合物，不再与 EDTA 发生
反应。

用 EDTA 滴定 Ca2+时， Fe3+、 Al3+ 等离子对测定有干扰，加入三乙醇胺使
之与 Fe3+、Al3+ 等离子生成更稳定的络合物，排除干扰。

通常利用络合掩蔽法必须具备下列条件
①干扰离子与掩蔽剂形成的络合物比与EDTA形成的络合物更稳定，而且形
成的络合物应为无色或浅色，不影响终点的判断；
②掩蔽剂不与被测离子络合，即使形成络合物，其稳定性也应小于被测离子
与 EDTA络合物的稳定性，以便在滴定时，很容易地被 EDTA置换；
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③掩蔽剂的应用有一定的PH范围，该范围应与测定要求的PH范围相符合。

2）沉淀掩蔽法，这是利用干扰离子与掩蔽剂形成沉淀的方法，即假如选择
性沉淀剂作掩蔽剂，使干扰离子形成沉淀，从而不被 EDTA滴定。

在测定 Ca2+时，镁对测定有干扰，加入氢氧化钾，使溶液的PH>12，镁生成 Mg(OH) 2沉淀，从
而避免了镁对 Ca2+的干扰。

钙黄绿素
钙黄绿素是一种常用的荧光黄指示剂，溶于水溶液为黄色而有绿色荧光。

在PH>12 的溶液中，钙黄绿素指示剂本身呈橘红色，与Ca2+、 Sr2+、Ba2+等离子络
合时则呈黄绿色荧光。

它对 Ca2+特别灵敏，可示出 0.08μg 的 Ca2+，终点时，颜
色由绿色荧光变为绿色荧光完全消失，溶液呈紫红色，变化敏锐，所以是滴钙的
一种良好的指示剂。

钙黄绿素本身常常由于合成时或在贮存过程中的分解而含有微
量的荧光黄，致使地丁至终点时仍残有微弱的荧光。

此时可在滴定时加入少许百
里酚酞或酚酞溶液，使滴定终点的残余荧光为游离的百里酚酞或酚酞的紫红色所掩
蔽以使终点明显。

用 KOH 调节酸度
因为在强碱性溶液中，钙黄绿素 -百里酚酞混合指示剂能与钠盐产生微弱的荧
光（钾盐也能产生荧光但极弱），而且大量的 Na+存在会使滴定无终点，所以通
常用 KOH 而不用 NaOH 调节溶液的酸度。

滴钙时应注意那些问题
1）必须按顺序，加入各试剂，次序不能颠倒，主要是三乙醇胺的掩蔽性。

2）加入氢氧化钾溶液后应立即滴定，否则随放置时间的延长，钙将为氢
氧化镁沉淀所吸附，造成结果偏低。

3）不能在直接照射的太阳光下滴定，而且在烧杯底部应以黑色作衬底，
从溶液上面向下观察颜色的变化。

4）滴定接近终点时，应勤搅慢滴。

7） MgO 的测定（ EDTA 容量法）
a方法提要
以三乙醇胺、铜试剂掩蔽铁、铝、钛及微量的铅、锰等，在 pH≥10 的氨性溶
液中以酸性铬蓝 K- 萘酚绿 B 为指示剂，以 EDTA 标准溶液滴定钙镁合量。

B测定步骤
用移液管吸取 10ml 溶液于 250ml 烧杯中，加水稀释至约 100ml，加三乙醇胺
10ml，氨水 10ml 和铜试剂 1 滴，每加一种试剂均应搅匀，再加少许于滴钙时所耗EDTA 标准溶液的量，然后加酸性铬蓝 K- 萘酚绿 B 混合指示剂少许，继续
用 EDTA 标准溶液滴定，近终点时，应缓慢滴定至纯蓝色。

酸性铬蓝 K 为何混合使用
酸性铬蓝 K 指示剂在酸性介质中呈玫瑰色，在碱性介质中呈蓝灰色，有萘
酚绿 B 衬托时呈蓝绿色，于碱性溶液中与 Ca2+、 Mg 2+、Mn2+、Zn2+、 Cu2+等形
成玫瑰红色络合物，在 PH 为 9-13 范围内，对 Ca2+、Mg 2+的灵敏度分别为 1.4×
10-7、2×10-8g/mL。

萘酚绿 B 是一种染料，呈绿色，在滴定中颜色不起变化，只起
到底色的衬托作用，为了提高酸性铬蓝K 的终点变化敏锐性，通常将它们混合使用，简称 K-B 指示剂。

酸性铬蓝 K 的水溶液不稳定，如将 K-B 指示剂用固体氯化钾粉末
稀释，则可长期保存。

测镁时加入铜试剂
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铜试剂是二乙基胺二硫代甲酸钠，它是白色结晶，易溶于水和乙醇，其水溶液呈碱性，缓慢分解。

它能和 Cu2+、Hg2+、Cd2+、Bi 2+生成沉淀而被掩蔽，从而避免了这些离子对镁的干扰。

8）TiO2 的测定（ H 2O2分光光度法）
a方法提要
在硫酸介质中，以磷酸掩蔽 Fe3+，Ti 与 H2O2 形成过钛酸黄色络合物，以分光光度法进行测定。

注：分光光度法要求做工作曲线。

B注意事项
在硫酸而非盐酸介质中显色
Ti4+极易水解，即使在强酸性介质中，Ti4+ 也易水解生成钛氧基离子
TiO2+H2O→TiO2++2H+
在强酸溶液中， Ti4+与过氧化氢生成黄色络合物
TiO2++H2O2→ [TiO(H 2O2) 2] 2+
此黄色络合物只有在强酸性溶液中才是稳定的，在盐酸介质中，此络合物的颜色强度比在硫酸溶液中稍强一些，但当盐酸浓度达 c(HCl)=2mol/L 以上时，氯离子浓度很大，钛则以 TiCl62- 状态存在，与过氧化氢作用时，亦形成黄色络合物，但颜色较浅，且易褪色，因此宜在硫酸溶液而不宜在纯盐酸介质中进行显色。

过氧化氢的用量应为多少
钛与过氧化氢的络合物很不稳定，如过氧化氢的量不足，或由于过氧化氢分解而降低了浓度，则会使络合物离解而颜色变浅，因此，在被测溶液中，应保证
有足够量的过氧化氢存在，但过氧化氢的量也不宜过多，否则，过氧化氢分解放出氧气产生细小气泡分散或附着与比色皿壁，会妨碍比色的进行，通常在 50ml 溶液中有 3%的 H2 O22-3ml 即可。

铁的干扰如何消除
Fe3+在盐酸介质中，因能形成黄色的 [FeCl4]- 而影响钛的黄色，此时可加入适量的 H3PO4，使形成 [Fe(HPO4)2-无色络合物，但由于 H3PO4能与 TiO2生成
Ti(HPO4) 2沉淀，所以应正确加入 H3PO4的量，此时，在标准系列中也必须加入等量的 H3PO4以抵消其影响。

8）SO3 的测定
硫酸钡质量法用盐酸萃取
燃烧中和法
库仑滴定法
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表各项测定误差的可能原因
项目测值偏低测值偏高
样品制备煤样灰化时，温度低，灰化时间
不够，灰样未烧透或磨细
称样方式1灰样烧好后，没有立即称出，
吸收了空气中的水和二氧化碳。

2用小勺称灰样后，小勺上所沾
的灰样没有全部刷到银坩埚中。

熔样 1 熔样时温度低，熔融时间不够 1 银坩埚在使用之前未处理
2熔样时炉子升温速度太快，坩
埚内熔融物溢出。

3银坩埚中熔融物没有全部洗
出。

二氧化硅 1 硅胶蒸干脱水不够 1 洗涤硅酸沉淀时，没有先用热（动物胶法）2加入动物胶时，酸度不到的 20%盐酸洗至无 Fe3+存在，而C(HCl)=8mol/L直接用水洗涤，以致铁铝钛水解
3加入动物胶时温度过高，动物生成难溶或不溶的碱式盐或氢氧
胶分解化物
4加入动物胶时，没有剧烈搅拌 2 过滤时没有用定量滤纸
1min 及保温 10min，硅酸没有充 3 氯离子未洗净
分凝聚 4 灼烧后的二氧化硅沉淀在空气
5硅酸凝聚后，加水溶解可溶性中冷却时间太长，吸收空气中的
盐类时，溶液体积太大，酸度改水分
变，硅酸沉淀复溶 5 硅酸连同滤纸灰化时，炉子升
6洗涤硅酸沉淀时，洗涤液水温温过快，氧气供应不足，滤纸灰
太低，每次用量太多，洗涤时间化不完全，部分碳粒残留在二氧
长，硅酸复溶化硅沉淀中
7硅酸沉淀灰化时，升温速度过
快，滤纸突然燃烧，二氧化硅微
粒随气流带走
二氧化硅1未按试验步骤制备试样溶液， 1 没有用光谱纯的二氧化硅配制（硅钼蓝法）硅酸未全部生成单分子正硅酸标准溶液
2 试样溶液放置时间太长
3 形成硅钼黄的酸度不对
4 形成硅钼黄时的温度低于 20，
放置时间不够
5容量瓶、比色皿未及时用洗液
洗净
6硅钼蓝显色时温度低，放置时
间短
7 测硅时，所用 1mol/L 盐酸及 5%
钼酸铵溶液未存放在塑料瓶里
8制备好的二氧化硅标准溶液
1mg/L 未放在塑料瓶中保存
9
项目测值偏低测值偏高
三氧化二铁 1 滴定时酸度太高，即PH<1.8 1 没有用优级纯三氧化二铁配制
标准溶液
2 滴定时酸度太低，即 PH>2.5
3 温度过高，铝与EDTA 络合
4 滴定速度太快
三氧化二铝 1 加入1.1%EDTA 溶液的量不够
2 酸度未调好，PH 没有控制在
5.9-
6.0 的范围
3 加入 1.1%EDTA 溶液后，煮沸
时间不够， EDTA 未与铝完全络
合
4用 2%乙酸锌溶液滴定过剩的1没有用光谱纯铝片配制标准溶液
2二甲酚橙指示剂溶液存放时间太长，终点变化不敏锐
3铝钛合量中未减钛
EDTA 时，溶液未完全冷却
5 用 2%乙酸锌溶液滴定过剩的
EDTA 时，滴定过量
6 加入氟化钾的量不够
7 加入氟化钾后，煮沸、冷却时
间不够
8 铝钛合量中减钛时，钛的百分
含量未乘以 0.638 的因数
氧化钙 1 加入氢氧化钾后，没有马上滴 1 没有用优级纯碳酸钙配制标准（EDTA 法）定，氢氧化镁沉淀吸附钙离子溶液
2 较多的氢氧化镁沉淀吸附指示
剂，终点不明显，滴定过量
3EDTA 标准溶液被污染
氧化钙 1 硅含量高，溶液体积小于 1 没有用优级纯碳酸钙配制标准（EGTA 法），有硅酸钙出现溶液
100ml
2 加入氢氧化钾后，没有马上滴
定
氧化镁加入氨水后，没有马上滴定 1 滴定速度太快，临近终点时，（钙镁合量搅拌不够，滴过量
法） 2 酸性铬蓝钾 K 液体指示剂不稳
定，未及时更换，终点不明显
氧化镁加入氨水后，没有马上滴定 1 没有用优级纯氧化镁配制标准（单独滴）溶液
2 酸性铬蓝钾 K 液体指示剂不稳
定，未及时更换，终点不明显
3 滴定速度太快，临近终点时，
搅拌不够，滴过量
4 酸性铬蓝钾 K- 萘酚绿 B 固体指
示剂未经磨细和混合均匀，滴定
时，终点不清
10
项目测值偏低测值偏高
二氧化钛1过氧化氢失效 1 没有用光谱纯二氧化钛配制标（过氧化氢、2显色时间不够，温度低准溶液
二安替吡啉 2 配制二氧化钛标准溶液时，光甲烷法）谱纯二氧化钛未熔融完全
五氧化二磷1抗坏血酸没有现用现配没有用优级纯磷酸二氢钾配制标2磷钼蓝显色时，没有在沸水浴准溶液
上加热 5min
11。