【精品课件】有机化学复习提纲

Z n X
酯难直接卤代
(ii) 制备 a-氨基酸或 a-羟基酸
R CH COOR O Z n X H+
R CHCOOR OH
O RHC C OH
X
2 NH3
O RCH C OH + NH4X
H2N
亲核取代
O 2 NaOH
RCH C ONa + NaX + H2O
HO
Charpter11 羧酸及其衍生物……
二元羧酸容易脱羧
Hunsdiecker 反应（反应条件），制备卤代烷
Charpter11 羧酸及其衍生物……
（4）羧酸 a 氢的反应及其应用
O
X 2 / P o r S
R H C C O H
H
X = B r , C l
O
R H C C O H
a-卤代羧酸
X
5. 氧化还原:
羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被LiAlH4 顺利地还原为伯醇。
有机化学复习提纲
Charpter15 杂环化合物与生物碱
熟记常见的五元、六元杂环的名称；
诸如：吡咯、呋喃、噻吩；咪唑、吡唑、噻唑； 吡啶、嘧啶； 吲哚、嘌呤；喹啉和异喹啉
掌握五元、六元杂环的结构特征：
富π电子和缺π电子对应的化学性质； 对于五元杂环的吡咯所具有的化学性质的解释。 如，会解释吡咯的碱性和酸性性质的解释。
O H3C
O OC2H5
NaH
O R Cl
O H3C
R
O OC2H5
O
(1) 稀 OH
(2) H+,
O H3C
O R
R' X NaH
OO
H3C
R
R'
b -二酮类化合物
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Charpter11 羧酸及其衍生物
掌握常见羧酸的俗名和对应的结构式； 如：蚁酸、醋酸、安息香酸、琥珀酸、巴豆酸、柠檬酸等等 羧酸的化学性质 （1）酸性以及影响酸性的因素，不同羧酸的酸性比较； （2）羧酸衍生物的形成： a。酰卤；卤化剂有：PCl3,PBr3,PCl5,SOCl2等 b。酸酐；脱水剂有：P2O5、加强热等 c.酯；催化剂为H+，注意一下反应的机理，不同的酸、醇反应的机理 有不同。特别是有O标记的时候注意！！！ d.酰胺； 与氨或胺成盐加热使然。 （3）脱羧反应 若a-C上有强吸电子基，则易脱羧。
Charpter11 羧酸及其衍生物……
取代酸
（1）取代酸的酸性比较；
（2）羟基酸的Reformatsky反应，制备羟基酸
如：
O
O
Z n + B rC H 2 C O C 2 H 5
B r Z n C H 2 C O C 2 H 5
R C O +B r Z nC H 2 O C O C 2 H 5 H 2 O ,H + H
CH2-C-OC2H5 O
OO
CH3-C-CH2-C-OC2H5 ＋ CH3CH2O-
乙酰乙酸乙酯
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OO C-CH2-C
OO C-CH2-C -CH3
OO CH3 C-CH2-C-CH3
OO CH3-C-CH2-C-OC2H5
O
O
C2H5O-C—CH2—C-OC2H5
O CH3—C—CH3
O-H O C = CH-C
通过本章的学习，对杂环在生命科学中应用有什 么认识。
Charpter13 含氮化合物
硝基化合物的化学性质
α－H的化学性质；如酸性、容易发生羟醛缩合 硝基化合物的还原，主要针对于芳香族的硝基化合物，不同的介质。 芳香族硝基化合物上的亲核取代(难易比较)。
胺的分类、结构和性质
胺的分类，正确认识伯胺、仲胺和季胺的结构和特征。 诸如（1）解释各类胺的水溶性大小？
二元羧酸特有的性质：
不同类型的二元羧酸，它加热分解的产物不同，希望牢记！
Charpter11 羧酸及其衍生物……
a-卤代羧酸在合成上的应用
(i) 制备a-卤代酯（制备Reformatsky试剂的原料）
O 酯 化
O Z n
O
RC HCO H
RC HCO R '
RC
Reformatsky试剂
（2）学会从不同角度（如溶剂化作用、电性和空间位阻）对各 类胺碱性大小的影响。 胺的化学性质： （1）胺的烷基化（和卤代烃反应以及如何形成季铵碱）； （2）季铵碱的Hoffmann降级，注意消除的方向； （3）胺的酰基化反应。（注，伯胺、仲胺可以发生反应，叔胺不 发生酰基化反应） 芳香伯胺的酰基化可用于氨基保护，提高反应产率.
O-H O C=CH-C-CH3
O-H O CH3-C=CH-C-CH3
(96.0%) (90.0%) (76.5%)
O-H O CH3-C=CH-C-OC2H5 (7.0%)
O-H O C2H5O-C = CH-C-OC2H5 (7×10-4%)
O-H CH3-C=CH2
(1.5×10-4%)
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应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物
OO
R X
OO ( 1 )稀 O H O
H 3 C
O C 2 H 5N a O E t H 3 CRO C 2 H 5( 2 )H + ,H 3 C
R
R' X NaOEt
O H3C
R
O
O
(1) 稀 OH
R
OC2H5 R'
(2) H+,
H3C
R'
二取代丙酮
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应用2：通过酰基化制备 b -二酮类化合物
掌握羧酸的制备方法 （1）氧化法 （2）腈化物水解法 （3）格氏试剂法
掌握羧酸衍生物相互转化关系； 掌握四类衍生物的活泼性比较。 衍生物的还原反应（还原剂为LiAlH4） 注意特例：酰胺还原的产物是胺；其余的衍生物还原后的产物都是醇！
掌握几个特有的反应 如： Rosenmund还原法，将酰卤还原为醛！ 酰胺的特殊性质，它呈酸性； 酰胺的Hoffmann降级，产物是少一个碳的胺（注意反应条件）！！
Charpter12 β－二羰基化合物在有机合成上的应用
乙酰乙酸乙酯的合成 掌握Claisen酯缩合的机理。 烯醇式和酮式含量的比较 掌握“三乙”在合成上的应用
酯缩合机理
O CH3-C-OC2H5
C2H5ONa －C2H5OH
－O :CH2-C-OC2H5
O CH3-C-OC2H5
O－ CH3-C-OC2H5
Charpter13 含氮化合物……
（4）磺酰化反应，Hinsberg反应，用于不同种类胺的鉴别； （5）与亚硝酸反应（也可用于鉴别伯、仲、叔胺）。
重点是芳香胺与亚硝酸的反应，成重氮盐的反应！注意反应条件。 （6）了解胺的制法。
重氮盐的化学性质
放氮反应，可制备苯酚、卤代苯和芳香酸。 留氮反应，偶联反应。重氮盐与苯环上带供电子基团的芳香化合物 发生偶联。（苯环上带羟基和氨基类）