【精品课件】有机化学复习提纲
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通过本章的学习，对杂环在生命科学中应用有什 么认识。
Charpter13 含氮化合物
硝基化合物的化学性质
α－H的化学性质；如酸性、容易发生羟醛缩合 硝基化合物的还原，主要针对于芳香族的硝基化合物，不同的介质。 芳香族硝基化合物上的亲核取代(难易比较)。
胺的分类、结构和性质
胺的分类，正确认识伯胺、仲胺和季胺的结构和特征。 诸如（1）解释各类胺的水溶性大小？
Z n X
酯难直接卤代
(ii) 制备 a-氨基酸或 a-羟基酸
R CH COOR O Z n X H+
R CHCOOR OH
O RHC C OH
X
2 NH3
O RCH C OH + NH4X
H2N
亲核取代
O 2 NaOH
RCH C ONa + NaX + H2O
HO
Charpter11 羧酸及其衍生物……
Charpter11 羧酸及其衍生物……
取代酸
（1）取代酸的酸性比较；
（2）羟基酸的Reformatsky反应，制备羟基酸
如：
O
O
Z n + B rC H 2 C O C 2 H 5
B r Z n C H 2 C O C 2 H 5
R C O +B r Z nC H 2 O C O C 2 H 5 H 2 O ,H + H
二元羧酸特有的性质：
不同类型的二元羧酸，它加热分解的产物不同，希望牢记！
Charpter11 羧酸及其衍生物……
a-卤代羧酸在合成上的应用
(i) 制备a-卤代酯（制备Reformatsky试剂的原料）
O 酯 化
O Z n
O
RC HCO H
Βιβλιοθήκη Baidu
RC HCO R '
RC HCO R '
X
X
O
Reformatsky试剂
O-H O C=CH-C-CH3
O-H O CH3-C=CH-C-CH3
(96.0%) (90.0%) (76.5%)
O-H O CH3-C=CH-C-OC2H5 (7.0%)
O-H O C2H5O-C = CH-C-OC2H5 (7×10-4%)
O-H CH3-C=CH2
(1.5×10-4%)
7
应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物
OO
R X
OO ( 1 )稀 O H O
H 3 C
O C 2 H 5N a O E t H 3 CRO C 2 H 5( 2 )H + ,H 3 C
R
R' X NaOEt
O H3C
R
O
O
(1) 稀 OH
R
OC2H5 R'
(2) H+,
H3C
R'
二取代丙酮
8
应用2：通过酰基化制备 b -二酮类化合物
二元羧酸容易脱羧
Hunsdiecker 反应（反应条件），制备卤代烷
Charpter11 羧酸及其衍生物……
（4）羧酸 a 氢的反应及其应用
O
X 2 / P o r S
R H C C O H
H
X = B r , C l
O
R H C C O H
a-卤代羧酸
X
5. 氧化还原:
羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被LiAlH4 顺利地还原为伯醇。
（2）学会从不同角度（如溶剂化作用、电性和空间位阻）对各 类胺碱性大小的影响。 胺的化学性质： （1）胺的烷基化（和卤代烃反应以及如何形成季铵碱）； （2）季铵碱的Hoffmann降级，注意消除的方向； （3）胺的酰基化反应。（注，伯胺、仲胺可以发生反应，叔胺不 发生酰基化反应） 芳香伯胺的酰基化可用于氨基保护，提高反应产率.
Charpter13 含氮化合物……
（4）磺酰化反应，Hinsberg反应，用于不同种类胺的鉴别； （5）与亚硝酸反应（也可用于鉴别伯、仲、叔胺）。
重点是芳香胺与亚硝酸的反应，成重氮盐的反应！注意反应条件。 （6）了解胺的制法。
重氮盐的化学性质
放氮反应，可制备苯酚、卤代苯和芳香酸。 留氮反应，偶联反应。重氮盐与苯环上带供电子基团的芳香化合物 发生偶联。（苯环上带羟基和氨基类）
有机化学复习提纲
Charpter15 杂环化合物与生物碱
熟记常见的五元、六元杂环的名称；
诸如：吡咯、呋喃、噻吩；咪唑、吡唑、噻唑； 吡啶、嘧啶； 吲哚、嘌呤；喹啉和异喹啉
掌握五元、六元杂环的结构特征：
富π电子和缺π电子对应的化学性质； 对于五元杂环的吡咯所具有的化学性质的解释。 如，会解释吡咯的碱性和酸性性质的解释。
O H3C
O OC2H5
NaH
O R Cl
O H3C
R
O OC2H5
O
(1) 稀 OH
(2) H+,
O H3C
O R
R' X NaH
OO
H3C
R
R'
b -二酮类化合物
9
Charpter11 羧酸及其衍生物
掌握常见羧酸的俗名和对应的结构式； 如：蚁酸、醋酸、安息香酸、琥珀酸、巴豆酸、柠檬酸等等 羧酸的化学性质 （1）酸性以及影响酸性的因素，不同羧酸的酸性比较； （2）羧酸衍生物的形成： a。酰卤；卤化剂有：PCl3,PBr3,PCl5,SOCl2等 b。酸酐；脱水剂有：P2O5、加强热等 c.酯；催化剂为H+，注意一下反应的机理，不同的酸、醇反应的机理 有不同。特别是有O标记的时候注意！！！ d.酰胺； 与氨或胺成盐加热使然。 （3）脱羧反应 若a-C上有强吸电子基，则易脱羧。
Charpter12 β－二羰基化合物在有机合成上的应用
乙酰乙酸乙酯的合成 掌握Claisen酯缩合的机理。 烯醇式和酮式含量的比较 掌握“三乙”在合成上的应用
酯缩合机理
O CH3-C-OC2H5
C2H5ONa －C2H5OH
－O :CH2-C-OC2H5
O CH3-C-OC2H5
O－ CH3-C-OC2H5
掌握羧酸的制备方法 （1）氧化法 （2）腈化物水解法 （3）格氏试剂法
掌握羧酸衍生物相互转化关系； 掌握四类衍生物的活泼性比较。 衍生物的还原反应（还原剂为LiAlH4） 注意特例：酰胺还原的产物是胺；其余的衍生物还原后的产物都是醇！
掌握几个特有的反应 如： Rosenmund还原法，将酰卤还原为醛！ 酰胺的特殊性质，它呈酸性； 酰胺的Hoffmann降级，产物是少一个碳的胺（注意反应条件）！！
CH2-C-OC2H5 O
OO
CH3-C-CH2-C-OC2H5 ＋ CH3CH2O-
乙酰乙酸乙酯
6
OO C-CH2-C
OO C-CH2-C -CH3
OO CH3 C-CH2-C-CH3
OO CH3-C-CH2-C-OC2H5
O
O
C2H5O-C—CH2—C-OC2H5
O CH3—C—CH3
O-H O C = CH-C
Charpter13 含氮化合物
硝基化合物的化学性质
α－H的化学性质；如酸性、容易发生羟醛缩合 硝基化合物的还原，主要针对于芳香族的硝基化合物，不同的介质。 芳香族硝基化合物上的亲核取代(难易比较)。
胺的分类、结构和性质
胺的分类，正确认识伯胺、仲胺和季胺的结构和特征。 诸如（1）解释各类胺的水溶性大小？
Z n X
酯难直接卤代
(ii) 制备 a-氨基酸或 a-羟基酸
R CH COOR O Z n X H+
R CHCOOR OH
O RHC C OH
X
2 NH3
O RCH C OH + NH4X
H2N
亲核取代
O 2 NaOH
RCH C ONa + NaX + H2O
HO
Charpter11 羧酸及其衍生物……
Charpter11 羧酸及其衍生物……
取代酸
（1）取代酸的酸性比较；
（2）羟基酸的Reformatsky反应，制备羟基酸
如：
O
O
Z n + B rC H 2 C O C 2 H 5
B r Z n C H 2 C O C 2 H 5
R C O +B r Z nC H 2 O C O C 2 H 5 H 2 O ,H + H
二元羧酸特有的性质：
不同类型的二元羧酸，它加热分解的产物不同，希望牢记！
Charpter11 羧酸及其衍生物……
a-卤代羧酸在合成上的应用
(i) 制备a-卤代酯（制备Reformatsky试剂的原料）
O 酯 化
O Z n
O
RC HCO H
Βιβλιοθήκη Baidu
RC HCO R '
RC HCO R '
X
X
O
Reformatsky试剂
O-H O C=CH-C-CH3
O-H O CH3-C=CH-C-CH3
(96.0%) (90.0%) (76.5%)
O-H O CH3-C=CH-C-OC2H5 (7.0%)
O-H O C2H5O-C = CH-C-OC2H5 (7×10-4%)
O-H CH3-C=CH2
(1.5×10-4%)
7
应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物
OO
R X
OO ( 1 )稀 O H O
H 3 C
O C 2 H 5N a O E t H 3 CRO C 2 H 5( 2 )H + ,H 3 C
R
R' X NaOEt
O H3C
R
O
O
(1) 稀 OH
R
OC2H5 R'
(2) H+,
H3C
R'
二取代丙酮
8
应用2：通过酰基化制备 b -二酮类化合物
二元羧酸容易脱羧
Hunsdiecker 反应（反应条件），制备卤代烷
Charpter11 羧酸及其衍生物……
（4）羧酸 a 氢的反应及其应用
O
X 2 / P o r S
R H C C O H
H
X = B r , C l
O
R H C C O H
a-卤代羧酸
X
5. 氧化还原:
羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被LiAlH4 顺利地还原为伯醇。
（2）学会从不同角度（如溶剂化作用、电性和空间位阻）对各 类胺碱性大小的影响。 胺的化学性质： （1）胺的烷基化（和卤代烃反应以及如何形成季铵碱）； （2）季铵碱的Hoffmann降级，注意消除的方向； （3）胺的酰基化反应。（注，伯胺、仲胺可以发生反应，叔胺不 发生酰基化反应） 芳香伯胺的酰基化可用于氨基保护，提高反应产率.
Charpter13 含氮化合物……
（4）磺酰化反应，Hinsberg反应，用于不同种类胺的鉴别； （5）与亚硝酸反应（也可用于鉴别伯、仲、叔胺）。
重点是芳香胺与亚硝酸的反应，成重氮盐的反应！注意反应条件。 （6）了解胺的制法。
重氮盐的化学性质
放氮反应，可制备苯酚、卤代苯和芳香酸。 留氮反应，偶联反应。重氮盐与苯环上带供电子基团的芳香化合物 发生偶联。（苯环上带羟基和氨基类）
有机化学复习提纲
Charpter15 杂环化合物与生物碱
熟记常见的五元、六元杂环的名称；
诸如：吡咯、呋喃、噻吩；咪唑、吡唑、噻唑； 吡啶、嘧啶； 吲哚、嘌呤；喹啉和异喹啉
掌握五元、六元杂环的结构特征：
富π电子和缺π电子对应的化学性质； 对于五元杂环的吡咯所具有的化学性质的解释。 如，会解释吡咯的碱性和酸性性质的解释。
O H3C
O OC2H5
NaH
O R Cl
O H3C
R
O OC2H5
O
(1) 稀 OH
(2) H+,
O H3C
O R
R' X NaH
OO
H3C
R
R'
b -二酮类化合物
9
Charpter11 羧酸及其衍生物
掌握常见羧酸的俗名和对应的结构式； 如：蚁酸、醋酸、安息香酸、琥珀酸、巴豆酸、柠檬酸等等 羧酸的化学性质 （1）酸性以及影响酸性的因素，不同羧酸的酸性比较； （2）羧酸衍生物的形成： a。酰卤；卤化剂有：PCl3,PBr3,PCl5,SOCl2等 b。酸酐；脱水剂有：P2O5、加强热等 c.酯；催化剂为H+，注意一下反应的机理，不同的酸、醇反应的机理 有不同。特别是有O标记的时候注意！！！ d.酰胺； 与氨或胺成盐加热使然。 （3）脱羧反应 若a-C上有强吸电子基，则易脱羧。
Charpter12 β－二羰基化合物在有机合成上的应用
乙酰乙酸乙酯的合成 掌握Claisen酯缩合的机理。 烯醇式和酮式含量的比较 掌握“三乙”在合成上的应用
酯缩合机理
O CH3-C-OC2H5
C2H5ONa －C2H5OH
－O :CH2-C-OC2H5
O CH3-C-OC2H5
O－ CH3-C-OC2H5
掌握羧酸的制备方法 （1）氧化法 （2）腈化物水解法 （3）格氏试剂法
掌握羧酸衍生物相互转化关系； 掌握四类衍生物的活泼性比较。 衍生物的还原反应（还原剂为LiAlH4） 注意特例：酰胺还原的产物是胺；其余的衍生物还原后的产物都是醇！
掌握几个特有的反应 如： Rosenmund还原法，将酰卤还原为醛！ 酰胺的特殊性质，它呈酸性； 酰胺的Hoffmann降级，产物是少一个碳的胺（注意反应条件）！！
CH2-C-OC2H5 O
OO
CH3-C-CH2-C-OC2H5 ＋ CH3CH2O-
乙酰乙酸乙酯
6
OO C-CH2-C
OO C-CH2-C -CH3
OO CH3 C-CH2-C-CH3
OO CH3-C-CH2-C-OC2H5
O
O
C2H5O-C—CH2—C-OC2H5
O CH3—C—CH3
O-H O C = CH-C