两种方法提取桉树叶挥发油成分的比较研究_吴青业

1.21 0.15
13 10.30
3-Methyl-4, 5, 6, 7-tetrahydroin- 3-Methyl-4, 5, 6, 7-tetrahydroindan-
dan-1-one
1-one
1.1 1
0.1 6
14 10.45 trans-Verbenol
trans-Verbenol
3.89 0.53
152
C10 H14O
150
C10 H18O
154
C10 H16O
152
C10 H16O
152
C10 H18O
154
C10 H16O
152
C10 H16O
152
C10 H14O
150
C10 H16O
152
C10 H16O
152
C15 H24
204
C12 H20O3
212
C12 H20O2
196
CH 13 18
Thujol
3.60 0.61
10 9.58 α-Terineol
α-Terineol
3.49 0.56
11 9.67 2-Cyclopentylcyclopentanone 2-Cyclopentylcyclopentanone
0.79 0.12
12 10.16 trans-Carveol
trans-Carveol
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图 1 两种方 法提取的桉叶挥发油的 TIC图 (上为 SD, 下为 SFE)
3.2 两种提取方法的化学成分的分析 见 表 1。 39个 , 共同 成 分有 31 个 (见 表 1)。 经 过 数据 整 实验提取所 得的 桉叶油 成分与 参考 文献 基 〔3-8〕 本 理比较可 得出 SD提取出来的 成分主要 为保留 时
桉叶油的提取一般采用传统的水蒸气蒸馏提取 法 (SD)〔1〕, 但随着超临界萃取技术 (SFE)的发展与 应用 , 越来越多的学者开始使用超临界 CO2 萃取法 萃取桉叶油 , 但相对较少 。国外 Fadel〔2〕比较了水蒸 气蒸馏法和超临界 CO2 萃取法得到的赤桉油成分 , 并考察了二者在亚油酸体系中的抗氧化能力 。然而 两种方法提取所得的桉叶油成分是否一致 , 主要成 分含量是否存在差异等方面的研究国内甚少 。本实 验通过对用这两种方法提取出来的桉叶油进行成分 分析比较 , 为该方面的研究提供依据 。 1 仪器和材料
研究 [ J] .中药材 , 2008, 31(9):1418-1421. [ 8] 黄怀鹏 , 刘彩霞 , 高国领 , 等 .大孔树脂纯化积雪草总苷
的工艺研究 [ J] .中 药材 , 2008, 31(7):1072-1074. [ 9] 邓亮 , 叶利明 , 侯世祥 , 等 .苯乙烯型大孔吸附树脂预处
DO I :10.13863/j .issn1001 -4454.2010.08.050
· 1346·
JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 8期 2010年 8月
茯苓总 黄酮 [ J] .中 国 中药 杂 志 , 2008, 33(10):1133113 8. [ 5] 高侠 , 黎云祥 , 蔡凌云 , 等 .大孔吸附树脂对白簕叶总皂 苷的纯化工艺研究 [ J] .中药材 , 2009, 32(5):780-784. [ 6] 谢丽玲 , 任理 , 赖县生 , 等 .红参中人参总皂苷的提取纯 化工艺研究 [ J] .中药材 , 2009, 32(10):1602-1605. [ 7] 魏莉 , 周浩 .大孔吸附树脂分离纯化三七花蕾总皂苷的
0.2 1 0.5 0
6 8.68 (+)-Pinocarvone
(+)-Pinocarvone
0.82 0.10
7 9.01 Borneol
Borneol
1.80 0.31
8 9.13 1, 8-Menthadien-4-o1
1, 8-Menthadien-4-o1
1.35 0.43
9 9.39 Thujol
提取不同于 SFE提取的成分 (前者含 , 后者不含的 min后面的 成分 , 为 分子 量相 对 较大 的萜 类衍 生
成分 )有 47个 , SFE提取不同于 SD提取的成 分有 物 。
表 1
两种提取方法的挥发油成分
序号
保留 时 间 /min
水蒸气
组分
超临界
相对含量 /% 水蒸气 超临界
1 5.62
15 10.99 Piperitone
Piperitone
0.58 0.08
16 12.89 Bicycloelemene
Bicycloelemene
0.06 0.07
17 13.04 Exo-2-hydroxycineoleacetate Exo-2-hydroxycineoleacetate
0.60 0.08
2
关键词 桉叶油 ;水蒸气蒸 馏法 ;超临界 CO2 萃取 ;气相色谱 -质谱联用 中图分类号 :R284.2 文献标识码 :A 文章编号 :1001-4454(2010)08-1346-04
桉树为桃金娘科高大乔木 , 自然分布在澳大利 亚等国家 , 因具有速生丰产 、适应性强及用途广泛等 特点 , 而具有广阔的发展前景 。 桉叶油是桉树叶油 腺细胞分泌的芳香精油 , 为我国重要的出口香料之 一 。 在国际芳香油市场上桉叶油占有非常重要的地 位 , 是目前世界上从树叶类提取的各类天然精油中 数量最多的一种 。 随着人们对天然香料的需求不断 提高 , 国际上对桉叶油的需求量也越来越大 , 因此需 加强对桉叶油的开发和基础研究 。
-
1.0 6
35 27.03
-
36 27.35 Hexadecanoicacid
37 28.29
-
38 29.76
-
39 30.03 Phytol 40 30.26
41 30.73
-
42 39.12
-
43 39.99
-
2, 4, 6-Triisopropylphenetole Hexadecanoicacid 4-hydroxy-1-(3, 4, 5-trimethoxyphenyl)-2-Butyn-l-one
(+)Spathulenol
0.48 0.13
30 19.34 Globulol
Globulol
5.14 0.27
31
19.5 5
13, 14, 15, 16, 17, 19-Hexanor- 13, 14, 15, 16, 17, 19-Hexanorlab-
labdano-12, 8.alpha-lactone
dano-12, 8.alpha-lactone
1.7 4
0.0 9
32 20.18 β-Eudesmol
33 23.35
-
β-Eudesmol Tetradecanoicacid
1.5 0 -
0.0 8ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ1.8 6
34 26.51
-
3, 5-di-tert-Butyl-4-hydroxyacetophenone
-
Limonene
-
1.5 4
2 5.90 E-β-ocinmene
-
1.0 6
-
3 5.82 Eucalyptol
Eucalyptol
35.76 6.29
4 7.72 α-Fenchol 5 8.25 trans-Pinocarveol
α-Fenchol trans-Pinocarveol
1.0 2 3.1 1
理的质量评 价方 法研 究 [ J] .中国 中 药杂 志 , 2004, 29 (1 1):10 37-104 0.
两种方法提取桉树叶挥发油成分的比较研究
吴青业 , 关业枝 , 张清民 , 刘 婵 , 朱家峰 (广州中医药大学科技产业园 , 广东 广州 510445)
摘要 目的 :为桉叶油提取 工艺的改进提供一定的理论依 据 。 方法 :采用水 蒸气蒸 馏和超 临界 CO2 萃取 两种 方法对桉叶的挥发油进行提取分离 , 并运用 GC-MS分析技术对 提取物进 行分离鉴定 。 结果 :分 离鉴定出 114 个化 学成分 , 其中有 31个成分是 SD和 SFE-CO2 共有的 , 其他为不同成分及 9个不确定成分 , 目前研究最多的桉油 精的 含量分别为 35.76%和 6.29%。 结论 :水蒸 气蒸 馏法 对桉叶 的挥 发性 成分 的提 取效 率较 高 , 但选 择性 差 ;超临 界 CO 萃取的选择性高 , 但桉油精的提取率低 。
β-Gurjunene (+)-Aromadendrene
0.5 9 3.8 8
0.1 7 0.9 8
23 15.82 α-Selinene 24 16.19 Alloaromadendrene
α-Selinene Alloaromadendrene
0.1 8 1.7 2
0.1 1 0.3 7
25 16.47 (+)-β-Guaiene 26 16.94 Ledene
(+)-β -Guaiene Ledene
0.1 5 1.2 8
0.1 4 0.1 5
27 17.06 Bicyclogermacrene 28 18.76 Epiglobulol
Bicyclogermacrene -
1.8 1 1.2 1
0.4 1 -
29 19.12 (+)Spathulenol
收稿日期 :2010-03-12 作者简介 :吴青业 (1968-), 男 , 博士 , 副主任药师 , 研究方向 :中药制备工艺与质量标准研究 ;Tel:13501506656, E-mail:gzwuqy@。
JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 8期 2010年 8月
桉树叶 [ 摘取 新鲜 桉叶 , 置 于仓 库中晾 干 , 粉 碎 , 过 2号筛 (20目 ), 密封保存备用 ] ;CO2 ;He;乙
酸乙酯 ;IL-SFE超临界 萃取装置 :广 州美晨高新技 术有限公司 ;PK系列 PKD02型工业冷水机 :北极工 业冷冻设备公司 ;HP6890 /5973气相色谱质谱联用 仪 :美国 HP公司 。 2 提取和分析方法 2.1 萃取方法 水蒸气蒸馏 :称取 100 g桉叶粗 粉 , 按药典方法连续蒸馏 4 h, 收集挥发油测定器上 层油相 。超临界 CO2 萃取 :称取桉叶粗粉 150 g, 在萃 取压力为 15 Mpa, 萃取温度为 40 ℃, 解析温度为 40 ℃, 解析压力为 8 Mpa条件下萃取 4 h, 收集萃取物 。 2.2 分析方法 样品用乙酸乙酯溶解 , 自动进样 , 进样量 1.0μL;进样口为分流模式 , 分流比 10∶1;进 样口温度 250℃;载气 He, 载气为恒流模式 , 柱流速 1.0 mL/min, 平均线速 37 cm/s;分析柱为 J＆W公司 DB-5MS毛 细 石 英 管 柱 (30 m ×250 μm ×0.25 μm);升温程序为初始温度 80℃, 经 5 ℃ /min升至 250℃, 保持 20 min, 共计 55 min。质谱电离能量 70 eV, 电子倍增管电压 1847V, 离子源温 度 230℃, 四 极杆温度 150℃, 质量扫描范围 30 ～ 550amu。 使用 数据库为 Wiley275、NIST05数据库 。 3 结果 3.1 两种方法提取的桉叶挥发油的 TIC图 见图 1。
18 13.29 α-Terpinenylacetate
α-Terpinenylacetate
8.08 1.43
19 13.65 α-Ionene
α-Ionene
0.14 0.32
分子式 分子量
CH 10 16
136
C10 H18O
154
CHO 10 18
154
C10 H18O
154
C10 H16O
相似 。 其中 水 蒸气 蒸馏 提取 所得 的桉 叶 油含 78 个成分 , 其中 2个未确定成分 ;超临界 CO2 萃 取所 得桉叶油含 70个成分 , 其中 7 个未确定成分 。 SD
间在 25 min前的成分 , 为分子量相对较小的 单萜 或者倍半萜类化合物及其氧化物 , 挥发性较强 。 而 SFE提 取 出 来 的 成 分 主 要 为 保 留 时 间 在 25
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JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 8期 2010年 8月
续表
序号
保留 时 间 /min
水蒸气
组分
超临界
相对含量 /% 水蒸气 超临界
20 14.83 α-Gurjunene
α-Gurjunene
0.20 0.08
21 15.45 β-Gurjunene 22 15.68 (+)-Aromadendrene