邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)名校考研真题-苯和芳香烃 芳香亲电取代反应(圣才出品)

第11章苯和芳香烃芳香亲电取代反应

一、选择题

1．下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。[华中科技大学2000研]

A．（3）＞（4）＞（2）＞（1）

B．（3）＞（2）＞（4）＞（1）

C．（4）＞（2）＞（3）＞（1）

D．（4）＞（3）＞（1）＞（2）

【答案】A

【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。

2．下面化合物的正确名称是（）。[华中科技大学2000研]

A．对甲基苯磺酰胺

B．N-甲基对甲苯磺酰胺

C．对甲苯甲基苯磺酰胺

D．甲氨基对甲苯磺酰胺

【答案】B

【解析】取代基中含磺酰胺基，要以苯磺酰胺作为主体命名。

3．苯甲醚在邻位进行硝化反应时，其中间体的极限结构对共振杂化体贡献最大的是（）。[天津大学2000；大连理工大学2004研]

【答案】C

【解析】（C）中的正电荷位于与甲氧基相连的碳原子上，甲氧基的给电子效应使正电荷分散，因此该极限结构比其他三种极限结构相对稳定，对共振杂化体的贡献最大。

4．反应的主要产物是（）。[武汉大学2001研]

（D）（A），（B）等量（E）（A），（C）等量

【答案】B

【解析】氯原子为邻、对位定位基，因生成（A）时的空间位阻较大，故主要产物为（B）。

5．下列化合物，芳环上起亲核取代反应速率最快的是（）。[南京大学2003研]

【答案】C

【解析】与氯原子相连的碳原子带的正电荷越多，则亲核取代反应速率越快。硝基为吸电子基，使苯环上邻、对位电子云密度降低，正电荷增多，故（C）亲核反应速率最快。

6．下列化合物有芳香性的是（）。[华中科技大学2000研]

【答案】B，C

【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。

7．下列化合物中有芳香性的是（）。[中国科学院-中国科学技术大学2001研]

【答案】A

【解析】（A）中有10个π电子数，符合休克尔规则。

8．薁的亲核取代反应容易发生在哪些位置上？（）[上海大学2004研]

A．1、2和3位

B．1和3位

C．5和7位

D．4、6和8位

【答案】D

【解析】薁的七元环带一单位正电荷，五元环带一单位负电荷，是典型的非苯芳烃，有芳香性。七元环显正电性，易受亲核试剂的进攻，同时亲核反应发生在4、6和8位时，活性中间体中五元环带一单位负电荷，较稳定。

9．如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（）[上海大学2004研]

A．1、2和3位

B．1和3位

C．5和7位

D．4、6和8位

【答案】B

【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。

二、填空题

1．比较下列化合物磺化反应速度快慢______。[北京理工大学2003研]

（A）甲苯（B）二甲苯

（C）硝基苯（D）N，N-二甲基苯胺

【答案】磺化反应速度：（D）＞（B）＞（A）＞（C）

【解析】给电子基使苯环活性增大，而吸电子基使苯环活性减弱。

2．比较下列化合物在Fe催化下溴化反应的活性______。[大连理工大学2003研]

【答案】溴化反应的活性：（A）＞（B）＞（C）＞（D）

【解析】苯环上的溴化反应属于亲电取代反应，给电子基给电子能力越强，反应活性越强。

二、简答题

1．氯代苯的芳香亲电取代反应的活性比苯低，但氯取代基又属于邻、对位取代基，请说明原因。[华东理工大学2003研]

答：氯原子对苯环既有吸电子的诱导效应又有给电子的共轭效应，吸电子的诱导效应使苯亲电取代活性降低，而给电子的共轭效应使邻、对位活性比间位大。氯的电负性较大，使

苯环上的电子云密度比苯低；而共轭效应，使邻、对位活性比间位大。

2．杯烯具有较大的偶极矩（5.8D），为何？[上海大学2004研]

答：杯烯中π电子离域，五元环带一个单位负电荷，三元环带一个单位正电荷，这样五元环π电子数为6，三元环π电子数为2，都符合休克尔规则，为稳定的芳香结构。该杯烯具有正、负电荷分离的芳香性稳定结构。

3．下列化合物中哪些有芳香性？[厦门大学2004研]

答：（A）有6个π电子，（C）也有6个π电子，（D）有10个π电子，（F）有6个π电子，它们都符合休克尔规则。（A），（C），（D），（F）有芳香性。

4．环戊二烯显示异常的酸性，试说明这一事实。[上海大学2003研]

答：环戊二烯负离子有6个π电子数，具有芳香性，显示出特殊的稳定性。因为环戊二烯失去一个质子后可变成较稳定的具有芳香性的环戊二烯负离子，故环戊二烯显示异常的酸性。