CO对3种碳二加氢催化剂的影响分析

Ｇ一 ８ Ｂ ５ Ｃ、 Ｃ—Ｈ一２ Ａ、 Ｃ—Ｈ 一２ Ｂ ３种催 ０ Ｂ ０ 化 剂 的物理 特性 见表 １ 。
表 １ 催化剂物理特性
ＭＣ Ｈ 一
低 聚物 （ 油 ）＋Ｑ 绿
（） ４
从上 述热 力 学 数 据 看 ， 乙炔 比 乙烯 易 于 发 生
加氢 反应 。然 而 由于 乙 烯 的 大 量存 在 ， 反 应 速 从 率 的角度 讲 ， 乙烯 加 氢 进 一 步 生 成 乙烷 的可 能 性 也很 大 ， 因此 加 氢 除 炔 烃 的 同时 也 会 造 成 乙烯 的 损失 。乙烯加 氢生 成 乙烷 的反 应 速 率 比 乙炔加 氢
一
力强 弱顺序 为 ： 炔 烃 ＞Ｃ Ｏ＞二烯烃 ＞ 烯烃 ＞烷烃 单
燃
口
各烃 的脱 附能 力与 之相 反 。 因而 碳 二加 氢 催化 反 应时， 乙炔 首 先 吸 附 在催 化 剂 活 性 中心 进 行 加 氢
反应 ， 一定 量 Ｃ 次之 吸附 在 催化 剂 ， 而 把 对 催 Ｏ 从
值班长、 分离技师。
・
３ ・ ８
乙 烯 工 业
第２ ３卷
地 不继 续加 氢生成 乙烷 。而 气相 组 分 在 固体 催 化
高反 应温 度来 补偿 因 比表 面积 的减少 而 降低 的催
化剂 活性 。提 高 温 度 会 使 催 化 剂 选 择 性 下 降 ， 因
而需加 入 Ｃ Ｏ来增 加选 择性 。 ３ １ Ｃ 对催 化剂 Ｇ 一 ８ 的影 晌 ． Ｏ ５Ｃ
析 ， 出 了笔 者 的见解 。 提
Ｃ Ｈ ＋Ｈ２ — Ｃ Ｈ ＋１４ ３ｋ ２２ — ２ ４ ７ ． Ｊ
Ｃ Ｈ Ｈ２ ２ ６ ３ ． Ｊ ２ ４＋ —— Ｃ Ｈ ＋１ ６ ７ｋ
（） １
（） ２ （） ３
１ 催化 剂及流 程简 介
Ｃ Ｈ ＋ Ｈ —— Ｃ Ｈ６ ３ １０ ｋ ２ ２ ２ ２ ２ ＋ １ ． Ｊ
催 化剂 。文 中通 过 对 Ｇ一５ Ｃ Ｂ ８ 、 Ｃ—Ｈ 一 ０ Ｂ ２ Ａ、 Ｃ—
２ 反 应 机 理
图 １ 碳－ Ｊ氢流程示意 － ｎ －Ｊ
碳－ ￣ 氢 系 统 的 主 要 化 学 反 应 方 程 式 如 －Ｊ ｎ
下：
Ｈ 一 ０ 种催 化剂 使用 过 程 中 Ｃ ２ Ｂ３ Ｏ对其 影 响 的分
渡 米
乙 Ｅ ＹＮＩＵＲ ～ 烯Ｔ ＬＥ２４Ｙ ４ 工 Ｅ （ ３ ０ Ｈ ０， ｓ 业２１ Ｔ ７ １３） Ｎ Ｄ
Ｃ 对 ３种 碳 ． Ｊ 氢 催 化 剂 的影 响分 析 Ｏ －ｊ ｎ
方 秋 建 ，汤 佳 香 ，焦 伍 金
（ 中国石油化工股份有限公司广州分公司化工一部 ， 广东 广州 ， ００９ １０２ ）
床 绝 热 加 氢 反 应 器 ， 别 为 Ｒ１５ Ａ、 ４ １ 分 ４ １ Ｒ１５ Ｂ及 Ｒ ４ １ 正常运 行 时 为两 开 一 备 ， １５ Ｃ， 串联 使 用 ， 工 其
艺 流程见 图 １ 。
作者简介 ： 方秋建 ， ， ９ 男 １ ４年毕 业于 兰州石 油学校 ， ９ 经历 了 广州乙烯 的原 始开车 、 改扩建 、 大检 修等工作 ， 现为 乙烯装置
剂表面进行加氢反应过程为 ： 主流气体参加反应
的组 分 向催化 剂表 面 扩散 、 吸附 在催 化 剂 表 面 ， 在 催 化剂 表面 发 生 加 氢 反 应 、 催 化 剂 表 面 脱 附 出 从
来， 扩散到主流气体等几个步骤。如果化学反应
速度 很快 ， 吸附过 程 较慢 ， 吸 附 过程 为 控 制化 而 则
生成 乙烯 的 反 应 速 率快 ｌ Ｏ～ｌ Ｏ倍 ， 表 明 乙烯 Ｏ 这
的消失 比生成 更迅 速 。解决 不 利 因 素 的关 键是 要
使乙炔选择加氢生成乙烯 ， 乙烯不再或尽可能 而
广石 化 乙烯装 置采 用后 加氢 工艺 流程 ， 有 ３ 共
收 稿 日期 ：０ １— ６— ７ ２１ ０ ０。
丑
图 ２ 人 口温度 、 Ｏ配人量及 出口炔烃浓度 的关 系示 意 Ｃ
化剂 吸 附能力 差 的乙烯 排斥 在 催 化剂 活 性 中 心之 外 ， 少 了乙烯 加氢 反应 。故存 在一 定量 的 Ｃ 减 Ｏ对 碳 二 加氢催 化 剂 的选 择 性是 有 利 的 。但 当 Ｃ Ｏ浓 度过 大时 ，Ｏ被催 化剂 表 面 吸附 过 多将 降 低催 化 Ｃ 剂 的活性 ， 催化 剂 出 现 “ 则 中毒 ” 象 ， Ｃ 现 即 Ｏ对 钯 系催 化剂 而 言 是 一 种 潜 在 的 毒 物 ， 影 响 钯 系催 将
摘 要 ： 绍 了广州石化 乙烯 装置 ３种碳二加 氢催化 剂的使 用情 况。通过使 用过程 中 出现 的问题 和 介
现 象。 分析 了 Ｃ Ｏ对 ３种催化 剂的不同影响 ， 并在此基础上提 出见解。
关 键 词 ： 二加 氢 碳 催化 剂 Ｃ 影 响 Ｏ
中国石油 化工 股份 有 限公 司广 州分 公 司 化工
一
部 （ 下 简称 广 石 化 ） 以 乙烯 装 置 从 原 始 开 车 至
今 ， 使 用 过 ４种 催 化 剂 ， 别 为 Ｂ Ｓ 共 分 Ａ Ｆ研 制 的 Ｈ Ｏ一１ 、 方化 学公 司 的 Ｇ一５ Ｃ， １南 ８ 以及 中 国石化 北京化 工研 究 院的 Ｂ Ｃ—Ｈ 一２ Ａ 与 Ｂ ０ Ｃ—Ｈ 一 ２Ｂ ０ 。Ｈ Ｏ一１ １由于性 能落 后 ， 油生 成量 大 、 绿 活性
抑 制剂 注人 量 难 以控 制 、 以处 理 高浓 度 的 炔 烃 难 等 原 因 ， ２０ 于 ０ ０年 ４月 、 ８月分 别 用 Ｇ一 ８ ５ Ｃ换 装 Ａ、 Ｂ床 ， Ｂ 用 Ｃ—Ｈ 一２ Ａ 替 代 Ｃ床 。２０ ０ ０ ６年 １ １ 月 又用 Ｂ Ｃ—Ｈ一２ Ｂ替 代 已 到期 的 Ｂ床 Ｇ一５ Ｃ ０ ８
图 ２为 Ｇ一 ８ ５ Ｃ催 化 剂 的入 口温 度 、 Ｏ浓 度 Ｃ 及 出 口炔烃 间 的关 系 。
０
学 反应速 率 的 主 要 要 素 。通 过 选 择 合 适 的 催 化
剂， 控制 乙炔反 应生 成 乙烯 ， 不 进一 步 或 减少 反 而
应生 成 乙烷 。
、
一
ຫໍສະໝຸດ Baidu
碳二 加氢催 化剂 活 性 中心 钯 对各 组 分 吸 附能