(整理)复旦大学无机化学.

复旦大学无机化学考研试题

一完成并配平下列反应式：

1 BrO3- + XeF

2 + H2O →

2 SnS + (NH4)2S2 →

3 BF3 + H2O →

4 K2MnO4 + H2O →

5 FeC2O4→

6 [Co(NH3)6]2+ + O2 + H2O →

7 BF3 + LiAlH4 →

8 Pb(OH)3- + ClO- →

9 Bi(OH)3 + Cl2 + NaOH →

10 XeO3 + O3 + H2O →

11 (NH4)2Cr2O7 →

12 CaCO3 + H2O + Cl2→

13 Pb3O4 + HCl →

14 NH3 + CO2 →

15 Zn + NH3 + H2O →

二用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选。

1 以为NaNO3主要原料制备NaNO2；

2 以SO2，NaOH，锌粉为原料制备保险粉；

3 由CuCl2制备CuCl；

4 利用配体取代反应制备cis-[PtCl2(NH3)2]。可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、

NH3、NH4Cl，说明选择原料的依据；

5 以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠；

6 以粗硅为原料制取超纯硅；

7 以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸；

8 试举两例实验室制备CO的合理方法。

三简答题：

1 为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有缓冲作用？

2 如何制取纯HD？（D=21H）

3 锝在周期表中处于什么位置？写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。

4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？稀土元素作为优良磁性材料的

依据是什么？

5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键？丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键？

6 写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名称，并画出内界可能的几何异构体。

7 如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性？

8 何谓沸石分子筛？以人工合成A型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应

用。在AlPO4分子筛，AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的，原因是什么？

9 为什么说氢能源是理想的二次能源？目前面临的主要问题是什么？

10 请写出下列化合物的名称：

H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8.

11 d1组态Ti3+(aq)的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。请问：

(1) 该水合离子是什么颜色?

(2) [Ti(H2O)6]3+的八面体场的分裂能是多少?

(3) 为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?

12 试比较NH3,三甲胺N(CH3)3，三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同，为什么?

13 3d元素氧化态稳定性有何规律?哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq)

为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。

14 镧系元素位于周期表的什么位置？填写下表：

15

BF4- 2 TeF4 3 BrF4- 4 XeOF4 5 ClO3F 6 Fe(CO)57 IOF38 Cu(H2O)42+

四计算题：

1 分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含

0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值。

（pK b(NH3)=4.75）,pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92, pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32）2 称取等量As2O3两份，一份在强酸性溶液中滴定，耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液

23.80cm3；另一份于pH=8滴定，耗去I2溶液29.34cm3。求算I2溶液的浓度。

3 奶制品中蛋白质含量测定，一般是将其用浓H2SO4消化，形成NH4HSO4后，再加入浓

碱，蒸出NH3，并吸收在过量的硼酸中，然后用标准盐酸溶液滴定。若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%，称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸12.60毫升，再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后，耗去标准盐酸21.15毫升。写出吸收反应方程式及滴定反应式，并求该奶制品中蛋白质的百分含量。

（原子量：B：10.81,S：32.06,H：1.0079,O：15.9994,N：14.0067,Cl：35.453）

参考答案

一完成并配平下列反应式：

1 BrO3- + XeF

2 + H2O == BrO4- + Xe + 2HF

2 SnS + (NH4)2S2 == (NH4)2SnS3

3 4BF3 + 3H2O == H3BO3 + 3HBF4

4 2K2MnO4 + 2H2O == 2KMnO4 + 2KOH + H2（电解）

5 FeC2O4 == FeO + CO↑+ CO2↑

6 4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 2H2O == 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH-

7 2BF3 + 3LiAlH4 ==2B2H6↑+ 3LiF + 3AlF3

8 Pb(OH)3- + ClO- == PbO2↓+ Cl- + OH- + H2O

9 Bi(OH)3 + Cl2 + 3NaOH == NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O

10 XeO3 + O3 + 2H2O == H4XeO6 + O2

11 (NH4)2Cr2O7 == Cr2O3 + N2 + 4H2O

12 CaCO3 + H2O + 2Cl2 == CaCl2 + 2HOCl + CO2↑

13 Pb3O4 + 8HCl == 3PbCl2 + Cl2↑+ 4H2O

14 2NH3 + CO2 ==CO(NH2)2 + H2O

15 Zn + 4NH3 + 2H2O == [Zn(NH3)4](OH)2 + H2↑

二制备题：

1 NaNO3 + Pb == NaNO

2 + PbO

2 NaOH + SO2(过量) == NaHSO3, 2NaHSO

3 + Zn == Zn(OH)2↓+ Na2S2O4

热水溶解产物，过滤，结晶。

3 Cu2+ + 2Cl- + Cu == CuCl↓, CuCl + HCl(浓) == HCuCl2, HCuCl2 == CuCl↓+ HCl

4 Na2[PtCl4] + 2NH3 == [PtCl2(NH3)2] + 2NaCl，Cl-的位效应比NH3强。

5 H3PO4 + NaOH == NaH2PO4 + H2O, H3PO4 + 2NaOH == Na2HPO4 + H2O,

2Na2HPO4 + NaH2PO4 == Na5P3O10 + 2H2O

6 Si + 2Cl2 == SiCl4, SiCl4 + 2H2 == Si + 4HCl，然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。

7 5Ba(IO3)2 == Ba5(IO6)2 + 9O2↑+ 4I2

Ba5(IO6)2 + 5H2SO4 == 5BaSO4↓+ 2H5IO6

H5IO6 == HIO4 + 2H2O

8 HCOOH（浓H2SO4）== H2O + CO（用浓H2SO4脱水）

H2C2O4 == CO + CO2 + H2O（CO2用NaOH溶液吸收）

三简答题：

1 B4O5(OH)42- + 5H2O == 2H3BO3 + 2B(OH)4-.水解产生的酸(H3BO3)和碱(B(OH)4-)能够抵抗

外来少量碱和酸，故具有缓冲作用。

2 NaH + D2O == NaOD + HD↑

3 第五周期，ⅦB族，HTcO4。

4 f-f跃迁，核外不成对电子多，以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。

5 五种成键类型：B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键；4个氢桥键、

1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。

6 氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合铂(Ⅳ)；四种几何异构体：

Cl NO2Cl Cl . NO2 . Cl . Cl . Cl Pt Pt Pt Pt . NH3. . Cl . NH3. NO2 Cl NH3NO2 NH3