有机物命名原则究竟是位次序最低还是位次和最小

有机物命名原则究竟是位次序最低还是位次和最小？

最近，在有机化学教学中，教师有两种截然不同的有机化合物的命名方法，即当一种有机物的主链上的碳原子相同，支链所在位置的编号也相同，有的教师是按位次序最低来命名，有的是按位次和最小来命名，究竟是哪种方法？作以如下探讨。

一、系统命名法

系统命名法是在1892年日内瓦的一次国际化学会议上首次确立的。这次会议成立了一个国际性的化学组织──国际理论和应用化学联合会（International Union of Pure and Applied Chemistry,IUPAC）。以后该系统命名法经过IUPAC作了多次修改（最近一次在1979年），所以也称为IUPAC命名法。中国化学会根据这个命名法，又结合中国文字的特点，于1960年制定了《有机化学物质的系统命名原则》，1980年经增补修订为《有机化学命名原则》。

系统命名法对直链烷烃的命名与习惯命名法基本一致，只是不带“正”字。含支链的烷烃在命名时把它看做直链烷烃的取代衍生物，把支链看做取代基。整个名称由母体和取代名称两部分组成。命名的主要方法如下：

（1）选择分子中最长碳链作为主链，根据主链所含碳原子数目定为某烷，作为母体名称。例如：

（2）将支链作为取代基。烷烃分子中去掉一个H后剩下的部分称为烷基，通常用R表示。例如：

（3）从距支链最近的一端开始，将主链碳原子依次用阿拉伯数字编号，将取代基的位置和名称写在母体名称前面，阿拉伯数字与汉字之间用短线“-”隔开。例如：

（4）如有相同取代基，应合并在一起，相同取代基数目用汉字二、三、四等表示，位号数字间用逗号“，”隔开。例如：

（5）主链如有多种编号可能时，按“最低系列原则”编号。最低系列原则是指碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上编号系列，则顺次逐项比较各系列不同位次，最先遇到的位次最小者，定为“最低系列”。例如：

（6）有几种不同取代基时，取代基在名称中的位置按“顺序规则”排列，较优基团列在后面。例如：

（7）当存在二条等长度碳链时，应选择取代基最多的碳链作为主链。例如：

（8）如果支链中还有取代基，支链命名方法与烷烃类似。编号从与主链直接相连的碳原子开始，支链全名用括号括上，或用带“′”的数字标明支链上取代基位次，以示与主链位次区别。例如：

烷烃的命名关键在主链的选择和编号起始端的确定。常见烷基不仅在烷烃命名，在其他类化合物的命名中也经常用到。烷烃的命名是有机化学命名的基础，其他类化合物的命名在此基础上衍生发展。

高中化学课本中介绍了有机物系统命名法，但比较简单，对稍复杂的化合物就不容易进行命名，笔者根据中国化学会1980年公布的《有机化学命名原则》，补充介绍两个原则，以便较好地解决所遇到的问题。

二、最低系列原则

所谓“最低系列”是从碳链不同的方向编号，得到几种不同的编号系列，顺次逐项比较各系列的不同位次，最先遇到的位次最小的即“最低系列”。

从左到右编号得：2、3、3、8、8，从右到左编号得：2、2、7、7、8、第一个数字都是“2”，故比较第二个数字“3”与“2”。因2＜3，故编号应从右到左。该化合物命名为：2，2，7，7，8-五甲基壬烷。

若第二个数字仍相同，再继续比较直至遇到位次数字最小者即可。可见“最低系列”原则的核心是指碳链上取代基所在碳原子编号的个别数字最小。

对于同时含有双键、叁键的链烃，编号应从靠近不饱和键的一端开始，并使双键、叁键所连接的碳原子编号尽可能低，一般双键的位次不一定要小于叁键的位次，但要按“先烯后炔”的顺序命名。

若双键、叁键处于相同的位次时，则应给双键以最低的编号。

在选择主链时，应选择含有双键、叁键最多的碳链为主链。

对于烃的衍生物，原则上和烃的命名法相似。卤代烃母体是烃，卤素是取代基。若碳链上含有双键或叁键，则把不饱和烃看做母体，编号应使双键、叁键位次具有最小的数目。

如含有双键、叁键的醇类，母体应是醇，编号应从羟基位次最小的碳链一端开始。

三、支链取代基列出顺序原则

中学课本讲，如果有几个不同的取代基应先简单后复杂，但说得不够具体。《有机化学命名原则》指出：“较优基团后列出”，即用较优基团代替复杂取代基。把各种取代基的原子按原子序数大小排列，原子序数大的为“较优”基团，写在后。如：Br、Cl、O、N、C、H的原子序数依次为35＞17＞8＞7＞6＞1，故较优基团的顺序是Br＞Cl＞O＞N＞C＞H，命名时写出顺序则相反。

如果两个基团第一个原子相同，比较与它直接相连的几个原子，比较时，按原子序数排列，先比较各组中最大者，若仍相同，再依次比较第二、第三个。例如在—OH与—NO2中，因O的原子序数大于N，故—OH是较优基团。

常见原子、基团较优顺序：—CH3＜—CH2CH3＜—CH2CH2CH3＜—CH（CH3）2＜—C6H5＜—COOH＜—NH2＜—NO2＜—OH＜—Cl＜—Br。在编号时若两个不同基团处于相同位次时，则给较优基团较大的编号。