药物的鉴别试验

C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
Secobarbital
化学鉴别法
三 、 鉴
别
光谱鉴别法
方
法
色谱鉴别法
生物学法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法
荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法
薄层色谱鉴别法 HPLC、GC鉴别法
纸色谱鉴别法
1.呈色反应鉴别法 指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在 一定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。
（一）性状－－ 物理常数
吸收系数 药品批发
在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光 物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度。
A=ECL
如：替硝唑
吸收系数 取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每 1ml中约含12μg的溶液，照紫外-可见分光光度法(附录Ⅳ A)，在317nm的波长处测定吸收度，吸收系数（E1%1cm
❖ 将有机氟转化F-，用氧瓶燃烧法进行破坏，用 水或碱性溶液吸收成 F-，与茜素氟蓝、硝酸亚 铈在Ph4.3溶液中形成蓝紫色络合物。
F- +
O OH
OH
+
3+ pH4.3 Ce
C H 2C OOH
C H 2N
O
C H 2C OOH
茜素氟蓝
O OH O
CH2COO
F
CH2N
Ce
O
CH2COO
OH
来自百度文库
蓝紫色
➢仅用于证实储藏有标示的药物鉴别，而不是对未知物 进行定性分析。 ➢鉴别试验方法应专属，每个品种一般2～3条。
二、鉴别试验的项目
A 性状 Ｂ 一般鉴别 Ｃ 专属鉴别
外观和物理常数确认
原
制
料
剂
药
鉴
鉴
别
别
鉴别项下规定的试验
（一）性状 （Description）
❖1．外观 指药物的聚集状态、晶型、色泽及臭、 味等性质。 ❖2．溶解度 是药物的一种物理性质，在一定程度 上反映了药品的纯度。 ❖3．物理常数 具有鉴别意义，也反映该药品的纯 净程度。 比旋度、吸收系数、酸值、碘值、皂化值 等
的有机官能团反应。
❖ 如：巴比妥类药物依据C-5上取代基的官能团发 生反应鉴别
5,5-取代的巴比妥类药物
O
H
H 5C 2 C N
C5
CO
H 5C 2 C N
H
O
巴比妥
O
H
H5C 2 C N
C
CO
CN H
O
苯巴比妥
Barbital
Phenylbarbital
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
药物的鉴别试验
学习要求
掌握
熟悉
鉴别试验的目的、 项目 常用鉴别方法与 选择
鉴别试验的影响 因素与注意事项
了解
鉴别试验方法的 验证
主要内容
鉴别试验的定义 鉴别试验的项目 鉴别试验的方法 鉴别试验的条件
一、鉴别试验的定义
药物鉴别试验：根据药物的分子结构、理化性 质，采用化学、物理化学或生物学、仪器分析等 方法来判断药物的真伪。
熔融时同时分解。
（一）性状－－ 物理常数
在一定波长与温度下，偏振光透过1dm且
比旋度 每1ml中含旋光性物质1g的溶液时测得的旋 药品批发 光度。
如：右旋糖酐20 比旋度：取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每
1ml中约含10mg的溶液，在25℃时， 依法测定(附录Ⅵ Ｅ)，比旋度为+190°至200° 。
+ 3HN3O 莨菪酸
O2N
COOH CHC2OHH
NO 2 +3H2O
N O 2
O2N
COOH CHC2OHH
NO2 + KOH
N O2
O2N
CHC2OHH
N O2 + H2O + CO2
N
O
OK
深紫色
（三）专属性鉴别试验Specific identification test
❖依 据： ❖ 药物分子中的特殊基团或官能团特殊反应或典型
）为352～378。
（二）一般鉴别试验 General identification test
依 据： 某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反
应或典型的有机官能团反应。
中国药典附录收载一般鉴别试验：
1．丙二酰脲
2．有机氟化物
6.无机金属盐 5．托烷生物碱类
药品
3．有机酸盐 4．芳香第一胺
例：有机酸－FeCl3 反应
10000ml中溶解； 几乎不溶或不溶 系指溶质1g(ml)在溶剂10000ml中不能
完全溶解。
（一）性状－－ 物理常数
固体熔化成液体的温度
熔
熔融同时分解的温度
点
自初熔至全熔的一段温度
➢ 布洛芬 熔点：本品的熔点（附录Ⅵ C）为74.5～77.5℃。 ➢ 卡巴胆碱 熔点：本品的熔点（附录Ⅵ C）为200～204℃，
（一）性状－－ 外观、溶解度
极易溶解：系指溶质1g(ml)能在溶剂不到1ml中溶解； 易溶：系指溶质1g(ml)能在溶剂1～不到10ml中溶解； 溶解：系指溶质1g(ml)能在溶剂10～不到30ml中溶解； 略溶：系指溶质1g(ml)能在溶剂30～不到100ml中溶解； 微溶：系指溶质1g(ml)能在溶剂100～不到1000ml中溶解; 极微溶解： 系指溶质1g(ml)能在溶剂1000～不到
（一）性状－－ 外观、溶解度
❖ 阿司匹林 【性状】 本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭或微带醋酸
臭，味微酸；遇湿气即缓缓水解。 本品在乙醇中易溶，在三氯甲烷或乙醚中溶解，在水或 无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中溶解， 但同时分解。 ❖ 阿司匹林片 【性状】 本品为白色片。 ❖ 阿司匹林肠溶片 【性状】本品为肠溶包衣片，除去包衣后显白色。
（1）三氯化铁呈色反应：
用于酚羟基或水解后产生酚羟基
（2）异羟肟酸铁反应：
多用于芳酸及其酯类、酰胺类
（3）茚三酮呈色反应：
用于结构中含有脂肪氨基药物
（4）重氮化-偶合显色反应：
用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基
例：托烷类生物碱类
❖反应原理 氢溴酸山莨菪碱及其片剂、注射液， 氢溴酸东莨菪碱及其片剂、注射液，丁溴酸东莨 菪碱及其注射液、胶囊、硫酸阿托品及其片剂、 注射液，盐酸消旋山莨菪碱注射液等药物的分子 结构，都是由莨菪烷衍生物（又称托烷衍生物） 与莨菪酸生成的酯，称为托烷生物碱类。
❖ Vitali反应
COOH CHC2OHH
C O O N a
7
3FeC l3 2O H -中 溶 性 液
COO Fe3(OH)2OOC
6
7NaCl 2Cl-
碱式苯甲酸铁盐（赭色沉淀）
加稀HCl，沉淀分解，生成游离
COOH
白色
例：有机氟化物
❖反应原理 地塞米松磷酸钠及其注射液，醋酸 曲安奈德及其注射液、诺氟沙星、醋酸氟轻松 、醋酸氟轻可的松等含氟药物