中药化学笔记1

中药化学

各种溶剂在聚酰胺柱上洗脱能力由弱至强：水-甲醇-丙酮-氢氧化钠水溶液-甲酰胺-二甲基甲酰胺-尿素水溶液。

生物碱的分类：

一、吡啶类生物碱

⒈简单吡啶类：槟榔碱，槟榔次碱，烟碱，胡椒碱。

⒉双稠哌啶类：苦参碱，氧化苦参碱，金雀花碱。

二、莨菪烷类：莨菪碱，古柯碱。

三、异喹啉类

⒈简单异喹啉类：萨苏林

⒉苄基异喹啉类：

⑴1-苄基异喹啉类：罂粟碱，去甲

乌头碱，厚朴碱。

⑵双苄基异喹啉：蝙蝠葛碱，汉防己甲素和乙素。

⒊原小嬖碱：（季铵碱）黄连、黄柏、

三颗针；（叔铵碱）延胡索乙素

⒋吗啡烷类：吗啡、可待因，青风

藤碱

四、吲哚类

⒈简单吲哚类：大青素B，靛蓝苷。

⒉色胺吲哚类：吴茱萸碱

⒊单贴吲哚类：利血平、士的宁。

⒋双吲哚类：长春碱、长春新碱

⒌有机胺类：麻黄碱、秋水仙碱、

益母草碱。

生物碱常用沉淀试剂：

1.碘化铋钾（红色至橘红色无定行沉淀）

2.碘化汞钾（类白色沉淀）

3.碘-碘化钾（红棕色无定形沉淀）

4.硅钨酸试剂（淡黄色或类白色无定形沉淀）

5.饱和苦味酸试剂（黄色沉淀或结晶）

6.雷氏铵盐试剂（红色沉淀或结晶）麻黄碱和伪麻黄碱的特有沉淀反应：1二硫化碳-硫酸铜反应，2铜络盐反应。

黄连（小朴碱）还有沉淀反应：

1丙酮加成反应，2漂白粉显色反应。莨菪烷类（洋金花）还有沉淀反应：1氯化汞沉淀反应,2 vitali反应，3过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL)。马钱子碱的鉴别方法：1.与硝酸作用。

2.与浓硫酸/重铬酸钾作用。

生物碱常用显色剂：

①Mandelin试剂莨菪碱及阿托品显

红色

（1%钒酸铵的士的宁显蓝紫色

浓硫酸溶液奎宁显淡橙色

②Marquis试剂…吗啡显紫红色

（含少量甲醛的可待因显蓝色

浓硫酸）

③Frohde试剂.. 吗啡显紫色渐转棕

色，小嬖碱显棕绿

色

（1%钼酸钠或利血平显黄色转蓝

钼酸铵的浓硫色，乌头碱显黄棕

酸溶液）色

苷的分类：

㈠氧苷

①醇苷：红景天苷，毛茛苷，狼牙

菜苦苷，环苷。

②酚苷：天麻苷，水杨苷。

③氢苷：苦杏仁苷，垂盆草苷

④酯苷：山慈菇苷A。

⑤吲哚苷：靛苷

㈡硫苷：萝卜苷，芥子苷

㈢氮苷：腺苷，鸟苷，胞苷，尿苷，

巴豆苷。

㈣碳苷：黄酮碳苷，牡荆苷，芦荟苷。

醌类的分类：

一、苯醌类：软紫草PGE2

二、萘醌类：紫草素，异紫草素。

三、菲醌类：丹参醌Ⅰ,丹参醌ⅡA,

丹参醌ⅡB，隐丹参醌，丹参酸甲酯，羟基丹参醌ⅡA（邻醌）；丹参新醌甲，丹参新醌乙，丹参新醌丙（对醌）

四、恩醌类

㈠单蒽核类

⒈蒽醌及其苷类

⑴大黄素型：大黄，虎杖。

⑵茜草素型：茜草素及其苷，羟基茜草素，伪羟基茜草素。

⒉氧化蒽酚类

⒊蒽酚或蒽酮类

⒋C—糖基蒽类

㈡双蒽核类

⒈二蒽酮类衍生物番泻苷ABCD

⒉二蒽醌类：山扁豆双脂

⒊去氢二蒽酮类

⒋日照蒽酮类

⒌中位苯并二蒽酮类。

R1 R2

丹参醌ⅡA CH3 H

丹参醌ⅡB CH2OH H

丹参酸甲酯COOCH3 H

羟基丹参醌CH3 OH

ⅡA

R1 R2

大黄酚H CH3

芦荟大黄酚H CH2OH 大黄素OH CH3

大黄素甲醚OCH3 CH3

大黄酸H COOH

R1 R2 R3 大黄酚葡萄糖苷glc H H

大黄素1-O-β- D-

葡萄糖苷H glc OH

R1 R2 R3 茜草素OH H H 羟基茜草素OH H OH 伪羟基茜草素OH COOH OH

醌类显色反应：

1.Feigl反应：生成紫色化合物。

传递电子

2.无色亚甲蓝显色反应：专用于检出

苯醌及萘醌，呈现蓝色斑点。

3.Borntrager反应：羟基蒽醌类化合

物遇碱显红色至紫红色。

4.Kesting-Craven反应：苯醌及萘醌类醌环上有未被取代位置，呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类不含为取代的醌环，故不发生该反应。

5.与金属离子的反应：蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基，与Pb2+形成络合物在一定PH条件下沉淀析出，与Mg2+形成络合物具有一定的颜色。

香豆素分类：

一、简单香豆素类：伞形花内酯，茵

芋苷。

二、呋喃香豆素类..

⒈6,7-呋喃香豆素型（线型）：补骨脂内酯。

⒉7,8-呋喃并香豆素型（角型）：白芷内酯

三、吡喃香豆素类

⒈6,7-呋喃并香豆素型（线型）：花椒内酯。

⒉7,8-呋喃并香豆素型（角型）：邪蒿内酯。

⒊其它吡喃香豆素

四、异香豆素：茵陈炔内酯，仙鹤草内酯。

五、其它香豆素类。

香豆素显色反应：

⒈异羟肟酸铁反应：开环显红色。

⒉三氯化铁反应：显蓝绿色。

⒊Gibb反应：与活泼氢缩合成蓝色化

合物。

⒋Emerson反应：与活泼氢生成红色

缩合物。

黄酮类化合物H-2’,H-6’化学位移：化合物：H-2’,H-6’：

二氢黄酮7.10-7.30

异黄酮7.20-7.50

橙酮类7.60-7.80

黄酮类7.70-7.90

13C-NMR谱中黄酮类中央三碳核信号特征：

C---3：归属：122.1-122.3（s）异橙酮104.7-111.8（d）黄酮类122.3-125.9（s）异黄酮类111.6-111.9（d）橙酮类116.6-128.1（d）查尔酮类42.8-44.6（t）二氢黄酮类71.2（d）二氢黄酮醇类

萜的分类：

一、单萜

⒈无环单萜：香叶醇（牛龙儿醇）

⒉单环单萜：薄荷醇