有机质谱谱图解析及应用 32页PPT文档

3 确定分子式
4 根据分子式确定不饱和度，环加双键值
5 分析重要的离子-推测其结构单元，官能团
6 对质谱的校对，指认
ESI一般规律
1.准分子离子：MH+, MNa+, MNH4 +, MK+,
2.碎片离子： (MH+-H2O), (MH+-CO),
(MH+-NH2),……
常见的由分子离子失去的中性物
奇电子离子与偶电子离子
在化合物分子中，电子都是配对的。化合物分子被电 子轰击失去一个电子而形成但电荷的分子离子，此离 子必然有一个未成对的电子，因此分子离子是一个游 离基离子。
由一个奇电子离子碎裂可产生不含未成对电子（即电 子全配对）的碎片离子，称为偶电子离子
奇电子离子（+ ·）：含有一个未成对电子的离子 偶电子离子（+）： 不含未成对电子的离子
M-21～25,极不可能）
基本理论
常见几种断裂方式:
σ断裂
自由基引发的α断裂
电荷引发的i断裂
重排反应：消除、置换

氢重排

随机重排与远程重排
σ断裂
自由基引发的α断裂
电荷引发的i断裂
偶电子离子的i断裂
偶电子离子只有电荷中心，在正电荷中心的吸 引下，与正电荷中心连接的键断裂，该键的一 对电子全被正电荷中心所吸引，引起电荷中心 转移到新的位置。
基础知识
原子中电子的排布 奇电子离子与偶电子离子 氮规则 环加双键值 同位素峰 分子离子的识别 单分子反应
氮规则
1.不含氮的有机物分子量应为偶数 C, O, S, Si 的原子量都是偶数，键价也为偶
数；H，P和卤素的原子量为奇数，但键价也为 奇数，因此不含氮的有机物的分子量应为偶数。
2.含有奇数氮的有机物，其分子量为奇数 含有偶数氮的有机物，其分子量为偶数
基础知识
原子中电子的排布 奇电子离子与偶电子离子 氮规则 环加双键值 同位素峰 分子离子的识别 单分子反应
环加双键值
分子的环加双键值=分子中双键数+环数 由分子式CxHYNzOn可计算出环加双键值
元素组成
可能化合物类型
CH3O·/ ·CH2OH 甲酯，芳香甲酯/多元醇
CH3OH / S
CH3OR /硫酚
·SH
苯硫酚，连于叔碳或仲碳的巯基
H2S
伯硫醇
·Cl
连于叔碳或仲碳的氯，氯代芳烃
HCl /(H2O)2 仲叔氯代烷/酯环二醇，多元酸
F2
多氟物
·CH2-C≡CH
脂肪酸烯丙酯
CH2CO
CH3COOAr
解析方法
准备工作 a.样品来源：根据有机化学理论推测可能结构 b.样品性质：纯度、熔（沸）点、极性、溶解性等 c.合成试剂、合成试剂可能存在的杂质 d.熟悉同类已知物的质谱图的特点、裂解方式
解析方法
1 确定分子离子峰
2 对质谱图作总体的浏览

分析同位素峰簇的相对强度比及峰形，
判断是否含有Cl，Br，Si，F等元素
CO2
环酐，内酯
CH3CH2O·
ROCH2CH3， ROOCH2CH3
Baidu NhomakorabeaNO2
硝基芳香化合物，硝基酯
CH3SH
甲硫醇
应用
三聚氰胺
应用
多肽类
质谱定性定量分析最新技术
在大气压下样品不用处理直接分析的方法
可能化合物类型 α断裂产物，有甲基 胺类，硝基化合物 不饱和酸类 醇类，伯醇，脂肪酸，多元酸 氟代烃 氟代烷，伯氟代烷 ，氟代环烷 芳香烃 羧酸乙酯/芳香氰,氮杂环,芳胺 醌，吡喃酮，环酮/芳香胺 醛 硝基或亚硝基芳香化合物 环醚，苯甲醚 有乙基支链的烷烃
Ar- CH3NH
失去中性碎片质量 M-31 M-32 M-33 M-34 M-35 M-36 M-38 M-39 M-42 M-44 M-45 M-46 M-48
有机质谱谱图解析及应用
基本理论 解析方法 应用
基础知识
原子中电子的排布 奇电子离子与偶电子离子 氮规则 环加双键值 同位素峰 分子离子的识别 单分子反应
基础知识
原子中电子的排布 奇电子离子与偶电子离子 氮规则 环加双键值 同位素峰 分子离子的识别 单分子反应
失去中性碎片质量 M-15 M-16 M-17 M-18 M-19 M-20 M-26 M-27 M-28 M-29 M-30



元素组成 ·CH3 ·NH2/ O ·OH H2O ·F HF C2H2 C2H3·/HCN CO/H2N=C· CHO· ·NO CH2O C2H6 CH3NH ·
同位素峰
软件
Molecular Weight Calculator
基础知识
原子中电子的排布 奇电子离子与偶电子离子 氮规则 环加双键值 同位素峰 分子离子的识别 单分子反应
分子离子峰
必须是谱图中最高质量数 必须是奇电子离子 必须能失去合理的中性碎片（M-4～14,
=(2x+2+z-y)/2 (若有Si或P，则Si的数目应加到C的数目
x，P的数目应加到N的数目z) 例：苯的环加双键值=3（双键数）+1
（环数）=4
基础知识
原子中电子的排布 奇电子离子与偶电子离子 氮规则 环加双键值 同位素峰 分子离子的识别 单分子反应
常见同位素的天然丰度