乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化
丁二烯装置长周期运行的影响因素分析及优化措施
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丁二烯装置长周期运行的影响因素分析及优化措施摘要:在生产中,丁二烯装置的长周期运行是一个相对困难的问题,本文对影响丁二烯装置长周期运行的原因进行了分析,并提出应采取的优化措施,以及对聚合反应发生的预防措施进行阐述,希望对长周期生产有一定的借鉴作用。
关键字:丁二烯装置;长周期运行;优化措施以乙腈为萃取剂,采用萃取蒸馏与常规蒸馏相结合的方法,可制得高品质的聚合级丁二烯产物。
MTO装置利用副产C4作为抽提原料,通过加氢单元、 MTBE单元和氧化单元后,得到高纯丁二烯的C4混合物,然后通过乙腈萃取设备萃取,得到纯度在99.5%以上的聚合级丁二烯,该过程还会产生副产物如甲基叔丁基醚和丁烷等。
通过对丁二烯装置投产期间出现的问题的进行分析,我们发现了一些对长周期生产有重大影响的因素,并找到了解决这些问题的方法和优化措施,来确保装置的平稳运行。
1长周期运行的影响因素与对策1.1萃取体系液泛现象及控制措施目前,乙腈萃取精馏法是一种主要的丁二烯提纯方法。
在萃取过程中,萃取剂乙腈起到了关键作用,乙腈萃取剂的纯度、温度、流速的变化,将直接影响到各个塔盘的组分状态,从而导致整个萃取系统运行稳定性。
在该装置刚刚开始运行的时候,因为对装置塔的运行情况还不是很了解,所以还在不断地探索什么样的乙腈萃取剂状态才是最适合生产的。
在生产过程的最初阶段,第一萃取精馏塔和第二萃取精馏塔出现了比较频繁的液泛现象,塔压差逐步上升,塔盘液位升高。
压差的变化会对物料流量产生直接的影响,导致气液相负荷在很长一段时间内都达不到平衡状态,最后发生了液泛,这对装置生产的平稳操作造成了很大的影响。
优化措施主要是通过调整乙腈纯度、温度、流量等方法来对塔系统稳定运行性进行调节。
由于在装置的生产过程中,乙腈溶液中的杂质组分越来越多,所以纯度会发生变化。
在装置中增设乙腈再生装置,回收乙腈,并对循环体系内的乙腈进行持续提纯,使其在长周期运行中,保持在相对浓度较稳定的状态,可以极大地提高萃取效果,也尽可能地降低纯度变化引起的塔盘组分波动较大引起液泛的可能性。
乙腈法生产丁二烯难点问题探究
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乙腈法生产丁二烯难点问题探究摘要:乙腈抽提法生产丁二烯,即以乙腈为溶剂,利用萃取精馏和普通精馏的方法,从乙烯装置的副产碳四馏份中将丁二烯分离出来。
由于丁二烯的化学性质活泼,极易发生反应,造成各生产单元设备堵塞,泄漏等问题,存在一定的安全隐患。
本文主要针对生产过程中的难点问题进行探究和提出相应的解决对策。
关键词:乙腈法、丁二烯、难点、对策简介:乙腈法生产丁二烯工艺共分为5个单元,萃取精馏单元、丁二烯精制单元、水洗及溶剂回收单元、热水循环单元、回丁处理单元。
丁二烯装置利用乙烯装置裂解碳四为原料抽提分离出丁二烯。
在原料碳四馏份中除含丁二烯外,还有丁烷、丁烯、丁炔等多种C3~C5 烃类,这些组份沸点相近,又能形成共沸物,当在分离系统中加入溶剂乙腈后,各组份间的相对挥发度差值增大。
利用两级萃取精馏的方法,先除去丁烷、丁烯,后除去碳四炔烃,即得粗丁二烯;再经两级精馏除去重组份及丙炔,制得聚合级产品丁二烯。
1.丁二烯的物化性质丁二烯属共轭二烯烃,化学性质十分活泼,极易于氧发生反应。
无色无臭气体。
能溶于丙酮、苯、乙酸、酯等多数有机溶剂。
不能与下列物质共存:强氧化剂、卤素、氧。
火灾和爆炸:与空气混合能形成爆炸性混合物。
接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。
化学反应性:遇高热可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。
3.1丁二烯装置脱轻塔一.塔底再沸器泄漏丁二烯装置脱轻塔由两台再沸器共同加热。
一个热源由溶剂回收塔顶乙腈和水馏出蒸汽加热,后者由循环热水提供换热。
被加热介质为高纯度丁二烯。
在再沸器气相管线阀门处很容易发生泄漏。
(图片 1)图片1 再沸器气相管线阀门泄漏图片 2 脱轻塔放空线堵塞原因分析:1.再沸器气相管线阀门一般采用闸阀,它存在一个白色阀腔区域,这个部分是一个死角,丁二烯在阀腔内无法流通,长时间停留。
在法兰和阀杆等密封处渗氧时,就会产生丁二烯端聚物。
丁二烯端聚物持续增长膨胀致使法兰变形泄漏。
乙腈法抽提丁二烯工艺流程
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乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化

乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化摘要:随着科技的不断发展,乙腈法生产丁二烯的技术水平也在不断的提高。
本文从丁二烯的用途、乙腈法生产丁二烯后处理工艺优化的必要性、ACN法生产丁二烯的后处理部分及工艺优化等几个方面进行了分析。
关键词:乙腈法;丁二烯;优化一、前言近年来,由于人们对丁二烯的需求量不断加大,乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化问题得到了人们的广泛关注。
虽然我国在此方面取得了一定的成绩,但依然存在一些问题和不足需要改进,在科学技术突飞猛进的新时期,加强乙腈法生产丁二烯后处理工艺优化的研究,对我国生产丁二烯的技术水平起着重要的意义。
二、丁二烯的用途丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体,是C4馏分中最重要的组分之一,在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。
由于其分子中含有共轭二烯,可以发生取代、加成、环化和聚合等反应,使得其在合成橡胶和有机合成等方面具有广泛的用途,可以合成顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂等多种橡胶产品,此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙66、1,4-丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等,用途十分广泛。
三、乙腈法生产丁二烯后处理工艺优化的必要性粗丁二烯一般还含有其他的C4组分杂质,通常是采用萃取精馏的方法将丁二烯分离开来。
乙腈(ACN)及其含水物是常用的萃取剂之一。
ACN是丙烯腈生产中的副产物,在我国来源丰富。
ACN对C4气体的分离能力较强,工艺要求较低,故以ACN为萃取剂从C4中分离出丁二烯的工艺流程特别适合我国国情,在我国这类装置应用较多。
随着近期国内乙烯装置的不断改扩建,就必须了解原有ACN法工业装置的生产状况,以及在此基础上针对国内ACN法生产丁二烯后处理工艺中存在的一些问题进行改进和优化。
四、ACN法生产丁二烯的后处理部分ACN法生产丁二烯的后处理可以分为3个部分:丁二烯水洗部分、丁二烯精制部分和溶剂回收部分。
乙腈法丁二烯装置的工艺条件优化措施
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乙腈法丁二烯装置的工艺条件优化措施摘要:通过对丁二烯萃取装置中溶剂乙腈与裂解碳四进料的腈烃比、溶剂中水分含量、溶剂进料温度等条件的优化,获得适用于丁二烯的更优生产工艺条件,并对造成高含量聚合物的主要原因进行分析,通过对工艺及操作的优化,保证丁二烯产品的质量和设备的稳定运行。
引言随着石油产业的不断发展,裂解原料重组分含量增加,裂解温度也越来越高,同时裂解生产乙烯过程中产生的碳四馏分也在不断增加。
伴随着丁烷、丁烯、炔烃以及少量碳三和碳五,裂解碳四丁二烯的含量为大约50%。
由于裂解过程中的四个组分与丁二烯的相对挥发性非常相近,有些甚至会和丁二烯发生共沸,因此采用常规蒸馏法很难将其分离出来。
并且原料中含有大量的高分子物质,造成了原料罐底结焦、罐底过滤装置频繁清洗、原料加热炉出口温升急剧升高等问题,严重影响了装置的正常长周期运行。
1进料中丁二烯含量的分析与操作条件优化1.1丁二烯含量对第一萃取塔温度分布的影响装置原料中丁二烯的设计含量为53%(W),而通常热解碳四中的丁二烯含量均在50%(W)左右,由于原料乙烯的存在,实际裂解过程中的丁二烯含量仅为35%(w)左右。
乙腈法丁二烯抽提装置中,原料中丁二烯含量偏低,在相同进料量时,会导致一次萃取塔上塔负荷偏高,下部塔负荷偏小,导致两塔之间乙腈及碳四含量不均衡,导致塔内压力梯度起伏大,从而影响塔顶抽余物及底部粗丁二烯品质,具体表现为全塔温场变化大,塔顶抽余物中丁二烯含量高,底部顺丁烯与反丁烯含量不稳。
整个塔的总温度随原料中丁二烯含量的减少而逐级上升,特别是底部温度较设计值高出4-7℃。
这主要是由于一次提取柱的温度场受乙腈浓度的影响,由于原料中轻组分如丁烷和丁烯被逐级分离,在进料口下方以乙腈为重组元,其浓度逐级增加,因此,在原料中丁二烯含量越少,塔底温度越高。
然而,随着整个第一提馏柱温度的提高,塔顶丁二烯含量及底部顺、反丁烯的含量较难控制,丁二烯聚合物产率显著增加,而丁二烯的大量增加又会影响回收后的溶剂品质,进而导致设备的波动更加严重。
乙腈抽提法丁二烯装置节能优化措施
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乙腈抽提法丁二烯装置节能优化措施摘要:在工业快速发展的背景下,各个类型的新型设备以及工艺技术的优化效果越来越显著,丁二烯的生产与合成橡胶工业的发展关系密切,就如同橡胶工业对整个社会的发展可以产生直接的影响,所以在针对丁二烯生产的相关内容进行探讨时,工作人员可以从节能的角度出发,对丁二烯的生产过程进行优化和改造。
与国外先进的生产装置相比,我国的丁二烯生产效率相对较低,从装备能耗来看依然阻碍了国内生产丁二烯进一步发展的重大阻力。
所以本文主要提出乙腈抽提法在丁二烯工艺流程当中产生的节能效果,并且通过分析它的具体应用过程和节能改进的策略,对课题研究的内容进行深入探讨。
关键词:乙腈抽提法;丁二烯;节能改造一、乙腈法丁二烯抽提早在上世纪20年代,德国就已经开始使用乙炔进行丁二烯的生产。
丁二烯可以进行深入的加工,以及改造形成合成橡胶,合成橡胶又可以用在各个行业的产品生产工作,在第二次世界大战期间,市场对天然橡胶的需求量不断的增加,但是天然橡胶的数量又有限,所以巨大的市场需求让人们对合成橡胶的研究力度越来越深入,当时人们开始探讨合成橡胶的单体也就是丁二烯的生产途径。
经过一系列的技术优化以及研究后,德国使用了乙炔法进行丁二烯的生产,除了这种方法之外,美国苏联等国家开始使用乙醇法对丁二烯进行生产。
在第二次世界大战结束之后,美国又开始使用石油生产丁二烯,直到第二次世界大战结束,美国的定位新生产,产量已经得到了大幅度的提升,达到550kt。
而在这一些已经生产出来的丁二烯产品当中,有60%的产品是使用石油化工进行生产以及加工,之后人们对于石油化工生产丁二烯的内容进行了更加深入的研究,这对于丁二烯的产品发展以及生产的过程带来了积极的影响。
可以说丁二烯是一种非常重要的石油化工基础,有机原料在工业上人们会使用萃取精馏的方法对丁二烯进行分离,在这种方法出现后,丁二烯的生产途径得到了有效的发展。
目前市场上对丁二烯的需求量也在不断的提升,国际上主要使用两种方法对丁二烯进行生产,第1种方法是炼油厂催生裂化复产的方法进行生产,第2种方法是从乙烯裂解装置当中获得副产品进行生产以及加工的方法,这两种方法的特点都比较明显,但是第2种方法可以有效的避免昂贵的脱氢工艺的过程,所以整体的生产成本比较低。
丁二烯生产工艺常见问题分析与对策
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丁二烯生产工艺常见问题分析与对策摘要:乙腈法抽提丁二烯的生产工艺技术是利用乙烯裂解碳四原料,用乙腈做萃取剂,通过两级萃取,两级精馏的方法来制取高纯度的丁二烯。
在实际生产过程中经常面临一些生产工艺波动和难题处理,本文主要讲述对常见问题的分析和相应的对策。
关键词:丁二烯、波动、难题、对策引言在丁二烯生产过程中经常会遇到一些问题需要处理和解决,例如原料异常变化组分不稳定,超出设计指标。
公用工程波动,蒸汽压力低,使系统加热升温困难。
循环水温度高,冷凝效果差,生产单元压力升高,无法维持生产1腈烃比的调节腈烃比的选择是控制萃取精馏效果的最重要手段。
腈烃比控制不当会降低萃取精馏塔的分离效果,造成塔顶抽余碳四产品中的丁二烯浓度升高和塔底物料中的反丁烯、顺丁烯过高在一定范围内,腈烃比增大,塔顶和塔釜的物料组成指标都会有一定程度的优化,但塔釜再沸器的蒸汽用量会相应增加。
溶剂的用量应根据原料中的具体组成和进料量的大小决定。
当进料条件发生大幅度的变化时,要及时调整乙腈加入量,以保证腈烃比稳定。
当原料中丁二烯含量升高时,应按升高比例增加乙腈用量,当丁二烯含量降低时,则减少乙腈用量。
由于溶剂循环系统为多个系统提供热源,所以乙腈加入量的改变,不仅对萃取塔的分离效果造成影响,也将影响到利用热乙腈为热源的系统的稳定,因此在正常情况下,腈烃比不能有太大的变化。
1.1乙腈含水量的影响乙腈含水量对萃取系统的分离效果影响较大,作为确保萃取精馏系统的一个重要指标进行控制。
如果含水量过高,将会导致碳四烃类在乙腈中的溶解度降低,萃取精馏塔的分离效果会大幅降低。
乙腈含水对萃取精馏的好处在于增加乙腈的选择性和降低塔釜温度两个方面。
随着乙腈中水含量的升高,对烃类的溶解选择性增加,但该效果随含水量的升高逐渐降低。
乙腈含水后,可降低乙腈和烃类的均相混合物的泡点,从而降低塔釜的操作温度,不但降低了丁二烯的热聚合机会,还可减少再沸器的蒸汽使用量。
除此之外,乙腈中加入一定量的水之后,可进一步扩大各碳四组分间的相对挥发度。
乙腈法丁二烯装置溶剂含水量的控制优化分析赵清云
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乙腈法丁二烯装置溶剂含水量的控制优化分析赵清云发布时间:2021-08-25T08:00:33.867Z 来源:《中国科技人才》2021年第15期作者:赵清云武健关勇博[导读] 乙腈法丁二烯装置溶剂含水量的控制在一定程度上影响了产品生产的效率中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司烯烃厂丁烯车间摘要:乙腈法丁二烯装置溶剂含水量的控制在一定程度上影响了产品生产的效率,本文在进行课题研究时主要针对其控制因素进行探讨,并且总结出系统在运行的过程当中各个参数的调节,从而更好的判断溶剂水值的方法,将整个系统的溶剂水值最佳方案进行有效的调整,希望本次课题研究的内容能够为设备操作人员提供相应的判断依据以及操作依据。
也希望本次课题研究的内容能够将循环溶剂系统水值频繁波动的问题进行有效的解决,使得萃取塔的分离效果得到有效的优化,保证丁二烯装置能够长期处于稳定运行的状态。
关键词:溶剂水值;水值判断;分离效果;回收1.研究含水量控制的难点在对系统当中的含水量进行控制是难点内容在于溶剂水值无法进行有效的预测以及判断,而溶剂的水值一般都是以离线取样分析作为基础对相关的数据进行确定的,因为在实践操作的过程当中,分析的过程需要花费较长的时间,在分析结束之后还需要按照实际的情况反馈给不同的岗位及与装置操作人员,准确的数据基础和这一过程很有可能使得信息滞后的问题出现,操作人员也无法马上了解到参考的数据,这对于他们的决策产生了较大的影响。
除此之外,现场操作人员对于溶剂水值调整的方式并没有进行深入的了解,在选择的方案以及具体的操作方案方面无法进行有效的判断,具体的操作难度相对较大,所以在进行实际操作的过程当中,经常有可能出现操作不当的问题。
一旦溶剂水值发生变化之后,萃取塔当中的物质挥发度也会发生变化,此时现场工作人员就需要对萃取塔内部的温度进行有效的控制,从而确保产品生产的合格性。
因为上文分析的难点无法得到有效的解决,所以在日常产品生产的过程当中,溶剂水值的波动幅度相对较大,萃取塔的各项参数也会进入到被动变化的状态,这使得操作人员的工作难度也大幅度的上升。
浅谈乙腈法生产丁二烯的长周期及生产优化
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浅谈乙腈法生产丁二烯的长周期及生产优化摘要丁二烯是一种重要的有机化工原料,工业上广泛采用萃取精馏和普通精馏相结合的方法,生产高纯度的丁二烯来满足合成橡胶工业的要求。
萃取精馏以萃取剂的不同分为乙腈法(ACN)、N-甲基吡咯烷酮法(NMP)和二甲基甲酰胺法(DMF),其中乙腈法生产丁二烯工艺在我国应用广泛。
丁二烯化学性质活泼易聚合,根据这一特点分析了影响乙腈法(ACN)生产丁二烯装置长周期运行的因素和聚合产生原因,提出了丁二烯装置主要的预防措施并对丁二烯生产进行了优化分析。
关键词:丁二烯,聚合,长周期,优化引言丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料,目前世界上生产丁二烯单体主要有两种方法[1],一种是炼油厂催化裂化副产丁烷丁烯馏分,经脱氢,萃取精馏提纯得到。
另一种是从乙烯裂解装置副产物裂解C4馏分,经过萃取精馏和普通精馏相结合的工艺提纯得到。
目前我们国家主要使用乙烯裂解副产物C4馏分通过萃取精馏与普通精馏相结合的工艺,生产满足工业橡胶生产要求的丁二烯。
截止目前所了解到丁二烯行业内发生的生产安全事故主要是因为聚合。
本文讲述了丁二烯聚合物产生的原因和实现长周期运行的要点,对丁二烯生产进行优化分析。
1.工艺流程乙腈法生产丁二烯是由乙烯装置来的裂解碳四经原料蒸发罐加热后进入第一萃取塔的下塔,加热后的裂解碳四与一萃上塔来的乙腈溶液逆流接触后,一萃塔顶得到抽余碳四。
一萃下塔中粗丁二烯和溶剂一起进入到溶剂解析塔,通过解析塔釜得到干净的溶剂,由溶剂解析塔侧线抽出的炔烃进入到炔烃闪蒸塔,从闪蒸塔顶采出的炔烃和溶剂的混合液经过二次冷凝后得到液化燃料经水洗后作为副产品液化燃料气采出;溶剂解析塔顶物料通过第二萃取塔,进一步脱除炔烃后经过水洗塔脱除乙腈,再通过脱轻和脱重最终得到符合要求的丁二烯产品。
1,3-丁二烯含有共轭双键化学性质极为活泼,当系统中有O2存在时,丁二烯首先被氧化成过氧化物,最后自聚成过氧化自聚物,过氧化自聚物产生的游离基又可引发丁二烯聚合,最后生成米花状端基聚合物。
乙腈法丁二烯装置溶剂含水量的控制优化研究
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第48卷第12期 当 代 化 工 Vol.48,No.12 2019年12月 Contemporary Chemical Industry December ,2019收稿日期:2019-09-20 作者简介:李家乐(1982-),男,辽宁省抚顺市人,高级工程师,2008年毕业于辽宁石油化工大学化学工程与工艺专业,研究方向:从事石油化工技术工作。
E-mail :ljl.fssh@ 。
乙腈法丁二烯装置溶剂含水量的控制优化研究李家乐,秦胜,陈豹,郑军,彭伟强(中国石油 抚顺石化公司烯烃厂,辽宁 抚顺 113004)摘 要:对乙腈法丁二烯装置影响溶剂中水含量的控制因素迚行了研究,总结出通过系统参数快速判断溶剂水值的方法,提出了调整溶剂水值的最佳方案,为操作员提供了判断及操作依据。
有效解决了循环溶剂系统水值频繁波动的问题,迚而改善了萃取塔的分离效果,保证了丁二烯装置的长周期稳定运行。
关 键 词:溶剂水值;水值判断;分离效果;回收乙腈中图分类号:TQ 221 文献标识码: A 文章编号: 1671-0460(2019)12-2904-04Study on Optimal Control of Water Content of Solventin Butadiene Plant With Acetonitrile ProcessLI Jia-le , QIN Sheng , CHEN Bao , ZHENG Jun , PENG Wei-qiang(PetroChina Fushun Petrochemical Company Olefin Plant, Liaoning Fushun 113004, China )Abstract : The control factors of water content of solvent in the butadiene plant with acetonitrile process were studied, the method of quickly judging solvent water value by system parameters was developed, and the best scheme of adjusting solvent water value was put forward, which could provide reliable judgment and operation basis for operators. The problem of frequent fluctuation of water value in circulating solvent system was solved effectively, and then the separation effect of extraction column was improved, which ensured the stable operation of butadiene unit for a long period.Key words : Solvent water value; Water value judgment; Separation effect; Recovery of acetonitrile乙腈法生产丁二烯装置利用含水乙腈作为萃取溶剂,乙腈含水后对萃取精馏的影响在于增加乙腈的选择性和控制塔釜温度两方面。
乙腈抽提丁二烯装置循环溶剂质量优化控制

第39卷第3期2021年5月石化技术应用Petrochemical Technology&ApplicationVol.39No.3May2021DOI:10.19909/<i.ISSN1009-0045.2021.03.0206工业技术(206~209)乙-抽提丁二烯装置循环溶剂质量优化控制孟宪坤1,肖岩1,张莹",李佳奇1,王鹰1,段长森!(1.中国石油吉林石化公司有机合成厂,吉林吉林132022;2.中国石油吉林石化公司质量检验中心,吉林吉林132022)摘要:针对乙青抽提丁二烯装置循环乙青溶剂长期使用致使溶剂质量恶化的问题,采取一系列措施对装置进行了优化调整。
结果表明:当原料中碳五组分质量分数控制在0.3%以下,循环乙青溶剂中丁二烯二聚物和含水质量分数分别控制在低于0.25%,6%〜8%,含NaNO2量控制在100〜200!g/g,含哌呢自由基型高效阻聚剂量控制在200!g/g以下时,可使循环乙青溶剂中含丙酮量由11525!g/g降至9000!g/g以下,含碳五组分量由3761!g/g降至1500!g/g以下,含丁二烯二聚物量由3600!g/g降至2500!g/g以下,明显改善了循环乙青溶剂质量。
关键词:乙青抽提;丁二烯;乙青溶剂;杂质;优化控制中图分类号:TQ221.22+3文献标志码:B文章编号:1009-0045(2021)03-0206-042004年,中国石油吉林石化公司14万t/a乙-抽提丁二烯装置建成投产。
装置以含水乙月青为萃取剂,乙烯裂解碳四为原料,经过2级萃取精J和2级普通精J,脱除原料中的丁烷、丁烯、烘T和重组分,最终生产出聚合级丁二烯产品,而乙青溶剂则经解吸塔处理后循环使用。
随着装置运行周期的延长,溶剂中的杂质逐渐增多,由最初的无色透明液为色。
循环乙青溶剂行全组分分,中的乙、丙酮、、性T等杂质总质量分数接近3%⑴。
循环乙青溶剂中杂质过多,则、塔、过滤器等设备中析出积聚;另外,,分杂质生聚丁二烯聚而生成聚合,成,使装置工。
乙腈法抽提丁二烯装置技术改造
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乙腈法抽提丁二烯装置技术改造摘要:采用乙腈法抽提丁二烯装置存在的主要问题是原料中烯烃含量高,导致产品中乙腈含量较高、抽余液中乙腈量多,装置能耗较高;工艺控制不稳定,丁二烯的收率较低。
通过对原料及产品质量、装置操作条件及控制参数等进行调整,并对装置的主要设备进行改造,使其达到工艺指标要求,同时降低了原料中烯烃含量及乙腈的含量,提高了产品质量,使装置能耗降低,提高了装置的运行效率及操作弹性。
关键词:乙腈法;丁二烯;抽余液;操作条件引言以乙腈为溶剂,以热解炭为原料,通过二级提取蒸馏法和二级常规蒸馏法,制备了一套具有130吨/年的新型丁二烯提取设备。
该设备投产后,由于其热解炭四类原材料中的丁二烯平均浓度仅为35%(w),距离53%(w)远,造成了一次提取塔的下塔罐高温,上塔压力差异大,且塔罐顶部的抽提物和塔罐粗丁烯中顺丁烯-反丁烯-丁二烯的浓度很难调控,严重制约了设备的处理水平。
此外,由于原材料中含有大量的高聚物,造成了原材料槽的底面积碳现象比较突出,而且经常需要清洗槽的底部的滤芯,再加上加热炉的出风口的温度升高速度很大,给装置的长时间平稳运行造成了很大的问题。
一、存在问题公司采用的乙腈法抽提丁二烯装置的原料为中国石油化工股份有限公司洛阳分公司生产的C4/C5烯烃,含量在90%左右。
在原料中含有烯烃时,乙烯、丙烯及乙腈都会进入产品,其中乙烯含量一般为4%~6%,丙烯含量一般为5%~10%,乙腈的含量一般为3~5%,装置的能耗较高,仅乙烯一项一年就要消耗掉20多万元。
从原料中含有烯烃和乙腈两个因素考虑,原料中烯烃越多、乙腈越多、一萃塔釜温度越高,丁二烯的收率也就越低。
乙烯、丙烯及乙腈含量高的原料在一定程度上降低了丁二烯的收率;装置操作条件对丁二烯收率有影响,装置操作条件不好时,丁二烯的收率会有所下降。
生产过程中因控制不稳定造成丁二烯产量波动大、产品质量差且能耗高。
装置生产运行过程中因乙腈含量高导致产品中乙腈含量较高,增加了抽余液中乙腈的量,使其抽余液中乙腈量较多。
已腈法制丁二烯的工艺流程aspen的步骤

已腈法制丁二烯的工艺流程aspen的步骤法制丁二烯(FCC)是一种重要的有机合成原料,广泛应用于橡胶、塑料和合成橡胶等领域。
它是从石油裂解产物中提取的一种烃类化合物,经过一系列的工艺步骤可以得到高纯度的产品。
本文将介绍在aspen软件平台上进行法制丁二烯工艺设计的步骤,包括原料处理、裂解反应、分离提纯等流程。
首先,原料处理是法制丁二烯工艺的第一步。
在aspen软件中,可以通过建立相应的物料平衡模型,确定原料的成分和性质,包括裂解原料的混合物成分、裂解温度、压力等参数。
通过对原料进行加热和预处理,将其送入裂解反应器进行下一步的反应。
第二步是裂解反应。
在aspen软件中,可以建立裂解反应器的反应动力学模型,预测裂解反应的产物组成和产量。
裂解反应是将原料高温加热至一定温度,使其分解为低碳烃烷烃和丁二烯等产品。
通过对裂解反应条件的优化,可以提高丁二烯的产率和选择性。
第三步是对裂解反应产物的分离和提纯。
在aspen软件中,可以建立裂解产物的分离工艺流程,包括精馏、提取、结晶、吸附等单元操作。
通过对分离过程的模拟和优化,可以得到高纯度的丁二烯产品。
上述是aspen软件在法制丁二烯工艺设计中的几个关键步骤,通过对原料处理、裂解反应、分离提纯等流程的模拟和优化,可以使法制丁二烯工艺具有更高的经济效益和环境友好性。
在实际的法制丁二烯工艺设计中,还需要考虑更多的因素,如安全性、节能性、环保性等。
aspen软件提供了多种模块和工具,可以对这些因素进行综合考虑,帮助工程师进行全面的工艺设计和优化。
总的来说,aspen软件在法制丁二烯工艺设计中具有重要的应用价值。
通过对原料处理、裂解反应、分离提纯等步骤的模拟和优化,可以使法制丁二烯工艺具有更高的生产效率和产品质量,为相关行业的发展和应用提供更优质的原料和技术支持。
乙腈法丁二烯装置生产优化

第49卷第11期辽 宁化工Vol.49,No. 11 2020 年 11 月________________________________Liaoning Chemical Industry__________________________November,2020乙腈法丁二烯装置生产优化沈广彬(江苏斯尔邦石化有限公司,江苏连云港222000)摘要:丁二烯装置长周期生产一直是比较闲扰的难题,本文主要介绍丁二烯装置聚合物种类及产生条件,并分析了目前乙腈法抽提丁二烯装置实际生产遇到的问题,为装置长周期生产提供参考依据。
关键词:丁二烯;聚合物;优化中图分类号:TQ221.223 文献标识码: A 文章编号:1004-0935 (2020 )11-1380-03国内某大型石化丁二烯装置规模为10万t_a'操作弹性范围为60%〜110%,采用乙腈作为萃取剂,利用萃取精馏和普通精馏工艺,生产高质量聚合级 丁二烯产品。
抽提C4原料主要来自于M TO装置的 副产C4,由M TO装置副产的混合C4经选择加氢单 元、MTBE单元、氧化单元处理后产出丁二烯纯度 较高的混合C4,再经乙腈法抽提装置进行提纯,生 产纯度99.5%以上的高质量聚合级丁二婦产品,整 个过程同时也副产甲基叔丁基醚(MTBE)、丁烷等 副产品。
自2017年9月装置投产至今,期间出现 或多或少影响生产或者产品品质的问题,并进行了 几次停车检修,检修过程中发现主要影响长周期生 产的原因有以下几点:①第一萃取精馏塔及第二萃 取精馏塔液泛情况,引起装置生产不平稳,严重时 直接影响产品质量导致停产;②在精制系统中丁二 烯的聚合情况明显,聚合物聚集在装置死点、塔盘、塔釜等位置,存在严重潜在的危险,需定期进行检 修和维护;③第一萃取精馏塔、第二萃取精馏塔、脱轻塔、脱重塔塔顶冷凝器腐蚀情况,腐蚀造成设 备发生渗漏,渗漏严重须进行堵漏检修,影响装置 长周期生产。
乙腈法抽提丁二烯工艺研究

第二章 课题研究的流程模拟软件.............................................. 14
2.1 流程模拟软件 Aspen Plus 介绍........................................... 14 2.2 常用的 Aspen Plus 模型介绍............................................. 14
(保密的学位论文在解密后适用本授权书)
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研究
摘要
丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料,工业上主要用萃取精馏法 分离丁二烯,常用溶剂是乙腈(ACN)、二甲基甲酰胺(DMF)和 N-甲基吡 咯烷酮(NMP),其中乙腈作为溶剂分离丁二烯工艺在我国多套装置上应用, 但同国外装置相比能耗较高仍是国内生产丁二烯的一个急需解决的问题,所 以进一步改进工艺流程,提高过程的用能效率,降低生产成本,已成为企业 的当务之急。
浅析乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化

浅析乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化作者:徐洋来源:《中国化工贸易·中旬刊》2018年第09期摘要:随着工业化的不断发展我国对丁二烯的需求量越来越大,丁二烯的生产方法最长用的是乙腈法,而且随着技术的不断进步,乙腈法生产丁二烯的技术水平越来越高。
乙腈法生产丁二烯的技术虽然有很多优点,但这种生产丁二烯方法还需要很多的后续工作才算真正的完成丁二烯的生产。
乙腈法生产丁二烯后的处理工艺优化工作是提高丁二烯生产率的重要手段。
在该工艺进行优化的过程中,最为重要的是设备的完善个工艺的流程优化。
本文介绍了乙腈法生产丁二烯后的工艺优化的必要性和主要的优化措施,为使该工艺取得更好的成果提供帮助。
关键词:乙腈法;丁二烯生产;工艺优化丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体,是C4馏分中最重要的组分之一,在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。
由于其分子中含有共轭二烯,可以发生取代、加成、环化和聚合等反应,使得其在合成橡胶和有机合成等方面具有广泛的用途,像丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶等产品的合成都离不开丁二烯。
近些年人们对丁二烯的需求还在不断扩大,因此,乙腈法生产丁二烯后的处理工艺问题越来越受到人们的重视。
虽然我们的技术已经在不断改进,但仍然有很大的进步空间,因此我国还要加大该方面的优化力度,争取超越国外先进国家的技术水平,提高我国工业竞争力。
1 优化乙腈法生产丁二烯后处理工艺的必要性我国运用乙腈法生产的丁二烯会在丁二烯中残留少量的乙腈,影响生产出的丁二烯质量。
因此会在生产过后,会对丁二烯中的乙腈进行去除。
常用的乙腈去除工艺一般分为丁二烯水洗、丁二烯精制和溶剂回收三个部分,其中丁二烯水洗和精致部分为了更好的去除丁二烯中残留的乙腈,会建设专门的水洗塔,在清洗的过程中会消耗大量水洗塔中的水资源,并且,水洗后的稀释溶液送回水塔的过程中会消耗很多的能量。
虽然会对水洗后的溶剂进行回收,但是其中很大一部分因受到了污染不能被重复利用,造成水资源的浪费。
丁二烯装置乙腈溶剂损失原因分析及优化措施

丁二烯装置乙腈溶剂损失原因分析及优化措施摘要:该装置采用含水乙酰作为萃取剂,乙烯分离出四氧化碳作为原料,经过2个萃取步骤和2个常规精制步骤后,丁烷、丁烷和重组组分最终从原料中产生聚合物产物丁二烯,乙烯溶液经循环处理后去除。
随着设备运行周期的增加,溶剂中的杂质逐渐增多,原来的无色透明液体变成粉红色。
对循环乙烯溶剂的全部成分的分析表明,污染物的总质量包括乙醇,丙酮,异丙醇,未明确的数量等。
接近3%。
基于此,分析了丁二烯装置乙酰化溶剂损失的原因及优化措施,供参考。
关键词:丁二烯;乙腈;溶剂损失;水解;优化引言随着石油工业的发展,用于分解石油原料的高温原料越来越重,分解温度也相应提高,而用于分解四段碳(简称分解四段碳)的乙烯组合物也越来越多。
一般来说,二氧化碳中丁二烯的含量约为50%(Wt),以及丁烷,丁烷,含有少量碳III和碳V。
由于碳4分解中组分的相对挥发性非常接近于丁烷,其中一些也与丁烷形成环氧化,因此很难用传统的精炼方法将它们分开。
目前工业上采用萃取精炼和常规精炼相结合的方法生产高纯度丁二烯,以满足合成橡胶工业的要求,并按不同的萃取剂分为乙酰法、二甲基甲酰胺法和N-甲基丙烯酸甲酯法。
1装置简介丁二烯装置的生产采用乙酰化法,以乙二烯为溶剂,先通过萃取精炼,然后通过常规精炼,从乙烯分解装置中提取出的碳中提纯丁二烯组分。
在碳四组分中,除丁二烯外,还有丁烷、丁二烯、丁二烯等种类的碳氢化合物,这些组分具有相同的沸点,并且还可以形成环氧化,当溶剂添加到分离系统中时,组分之间的相对波动差异增加。
采用两步精炼萃取法,先将轻组分作为多余的IV-1碳产品去除,然后再去除重组碳氢化合物,以获得较高的纯度。
然后,使用常规的两步精炼方法,首先去除重组分锡丁烯,碳等。
然后去除甲基乙酰和水的痕迹,最终得到符合国家标准的丁二烯产品。
2乙腈溶剂损失原因2.1 循环溶剂中的高污染物纯乙烯溶剂是一种无色透明液体,随着丁二烯装置的运行,溶剂中的杂质会积聚,溶剂逐渐变成浅黄色、红褐色甚至不透明。
乙腈法萃取精馏丁二烯过程模拟与工艺优化Ⅱ.乙腈质量分数、腈烃比和回流比对分离效果的影响

开发合成橡胶工业,2006-0l-l5,29(l):l~6------------------------------------------------------------CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY乙腈法萃取精馏丁二烯过程模拟与工艺优化!.乙腈质量分数、腈烃比和回流比对分离效果的影响孙保德l,2,曾爱武l,姜森2(l.天津大学化工学院,天津300072;2.中国石化北京燕山石化公司合成橡胶事业部,北京l02503)摘要:采用Unifac基团结构法在乙腈法萃取精馏丁二烯装置中建立了乙腈-C4系统相平衡关系,利用PRO!化工模拟软件对第一萃取精馏塔、第二萃取精馏塔内乙腈质量分数、腈烃比、回流比等工艺条件对分离效果的影响进行了系统分析。
结果表明,第一萃取精馏塔适宜的工艺条件为:乙腈质量分数93%~94%,腈烃比7.0~8.0,回流比2.5~3.0;第二萃取精馏塔适宜的工艺条件为:乙腈质量分数93%~94%,腈烃比l.5~2.0,回流比3.0。
关键词:乙腈;萃取;精馏;丁二烯;模拟;优化中图分类号:TO22l.22+3 文献标识码:B 文章编号:l000-l255(2006)0l-000l-06前报[l]采用Unifac基团结构法[2~4]在乙腈法丁二烯萃取精馏装置中建立了乙腈-C4系统相平衡关系,利用PRO!化工模拟软件对第一萃取精馏塔、第二萃取精馏塔内各组分的摩尔分数、温度和气液流量的分布进行了模拟计算,本工作对乙腈质量分数、腈烃比、回流比等工艺条件对萃取精馏塔分离效果的影响进行了系统分析,为进一步提高高负荷运行时C4萃取精馏塔的操作稳定性提供依据。
!"模拟计算的流程用PRO!化工模拟软件进行模拟计算时的流程示意图见参考文献[l]。
#"乙腈法萃取精馏丁二烯的原理[$]由精馏原理可知,2种物质之间分离的难易程度取决于它们的相对挥发度。
当相对挥发度的绝对值接近或等于l时,用普通精馏的方法难以实现物质的分离。
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乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化
摘要:随着科技的不断发展,乙腈法生产丁二烯的技术水平也在不断的提高。
本文从丁二烯的用途、乙腈法生产丁二烯后处理工艺优化的必要性、ACN法生产丁二烯的后处理部分及工艺优化等几个方面进行了分析。
关键词:乙腈法;丁二烯;优化
一、前言
近年来,由于人们对丁二烯的需求量不断加大,乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化问题得到了人们的广泛关注。
虽然我国在此方面取得了一定的成绩,但依然存在一些问题和不足需要改进,在科学技术突飞猛进的新时期,加强乙腈法生产丁二烯后处理工艺优化的研究,对我国生产丁二烯的技术水平起着重要的意义。
二、丁二烯的用途
丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体,是C4馏分中最重要的组分之一,在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。
由于其分子中含有共轭二烯,可以发生取代、加成、环化和聚合等反应,使得其在合成橡胶和有机合成等方面具有广泛的用途,可以合成顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂等多种橡胶产品,此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙66、1,4-丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等,用途十分广泛。
三、乙腈法生产丁二烯后处理工艺优化的必要性
粗丁二烯一般还含有其他的C4组分杂质,通常是采用萃取精馏的方法将丁二烯分离开来。
乙腈(ACN)及其含水物是常用的萃取剂之一。
ACN是丙烯腈生产中的副产物,在我国来源丰富。
ACN对C4气体的分离能力较强,工艺要求较低,故以ACN为萃取剂从C4中分离出丁二烯的工艺流程特别适合我国国情,在我国这类装置应用较多。
随着近期国内乙烯装置的不断改扩建,就必须了解原有ACN法工业装置的生产状况,以及在此基础上针对国内ACN法生产丁二烯后处理工艺中存在的一些问题进行改进和优化。
四、ACN法生产丁二烯的后处理部分
ACN法生产丁二烯的后处理可以分为3个部分:丁二烯水洗部分、丁二烯精制部分和溶剂回收部分。
1、丁二烯水洗部分
由于ACN的沸点较低,第二萃取精馏塔顶产物(主要是丁二烯)不可避免地
混有少量ACN,如果不除去,将会影响丁二烯产品的质量。
国内有些ACN法抽提C4的做法是:先将二萃塔顶产物水洗以除去ACN,然后送往丁二烯精制部分(脱轻、脱重)。
整个工艺流程见图1。
为了除去丁二烯中含有的少量ACN,丁二烯水洗塔的耗水量比较大,水烃比一般在2左右。
水洗后的稀溶液送往溶剂回收塔回收其中的ACN时,要消耗一定的能量,而且溶剂回收塔塔底排出的废水大部分不能重新回收利用,从而造成对水资源的浪费和环境的污染。
所以,如何有效地回收丁二烯中的少量ACN,对于C4抽提的整个工艺流程和环保都具有重要的意义。
丁二烯脱重塔的作用是分离比丁二烯重的组分,主要是顺反丁烯、1,2-丁二烯和C5等,而ACN的沸点远远大于丁二烯,且不与丁二烯形成共沸物,所以完全可以在脱重塔中除去。
2、丁二烯精制部分
丁二烯精制部分包括脱轻塔和脱重塔。
一般是先脱轻,后脱重,以除去丁二烯中的轻重杂质。
从本质上讲,脱轻塔和脱重塔先后顺序的安排对丁二烯产品质量没有任何影响。
但是如果先脱重后脱轻,就会为流程优化提供思路。
3、溶剂回收部分
溶剂回收部分的作用就是从稀溶液中回收ACN,对于有机水溶液的分离,工业上多采用传统的普通精馏方法,但是普通精馏方法分离有机水溶液需要消耗大量能量。
五、工艺优化
1、溶剂(乙腈)比的调整
合理的溶剂比对装置的经济运行十分重要。
采用较大溶剂比,能克服各种因素的干扰,丁二烯抽提率高,但抽提率的增加与溶剂比的增加不成正比,它会相应增加塔的操作费用;采用较小的溶剂比,容易引起C4烃与溶剂在塔板上分层,不利稳定操作,而且抽提率低。
因此,选择经济合理的溶剂比应综合考虑各种因素。
丁二烯装置早期处理裂解C4时,沿用处理粗丁二烯时的溶剂量,溶剂比一般为4.8。
实践证明,4.8的溶剂比偏低,塔操作弹性低,循环时数多,塔顶抽余C4中平均含有1.5%左右的丁二烯。
于2006年初,腈烃比提高到5.6-6.0后,T12101A塔操作平稳,塔顶抽余C4中丁二烯含量由1.5%降为0.2%以下,塔釜蒸汽用量比原来下降了0.2t/h,增产丁二烯约190t/a。
2、溶剂含水量的调整
适量含水的乙腈有利于提高选择性,乙腈浓度在85%~90%时更明显(见图2),而且有利于降低塔的操作温度,减少自聚物生成与降低蒸汽消耗。
但是水过量(大于20%)时,C4和乙腈容易分层,系统起泡,破坏正常操作,造成液泛;水量太少(小于5%)时,乙腈的选择性降低,顺反丁烯也被萃取到塔底。
丁二烯装置2006年以前循环乙腈含水指标为5%~10%,运行证明,该指标不太合适。
含水低于7%时,由于乙腈选择性的降低,T12101B塔底顺反丁烯超标,增大了后续单元的压力,造成无用的耗能。
2006年将循环乙腈浓度控制在92%-93%后,塔底顺反丁烯超标的现象基本完全解决,装置有效开工率明显提高(见表1)。
表1近三年装置主要经济技术指标对比表表改了,时间2004 2005 2006三年比较吨产品能耗及后面四行数据删掉
3、解吸塔(T12102塔)温控的调整
T12102塔采取了T-F串级温控回路。
为了保证解吸干净,原灵敏板温度为120℃。
生产实践说明在这一温控下,侧线抽出效果不好,影响了除炔烃塔的操作,而且T12102塔也浪费了蒸汽。
将温控由120℃降为118℃后,以上现象得到了改善,侧线抽出效果良好。
T12102蒸汽用量每小时降低了0.1t,塔釜仍能保持130℃的沸点温度,解吸效果很好。
4、T12101A、T12101B质量指标的调整
我车间采用原料以辽化烯烃厂裂解碳四为主。
裂解碳四中含丁烷、顺丁烯、反丁烯、1,2-丁二烯、1,3丁二烯、炔烃和碳三和少量重组分。
原工艺操作以T12101B塔塔釜指标做为依据,其中反丁控制在0.25%以下,顺丁控制在3-8%。
后来在实际的生产中,由于过分强调塔釜指标合格,导致蒸汽能耗增大,且塔顶部分1,3-丁二烯随抽余碳四进入水洗塔最终进入罐区,也造成了丁二烯的浪费。
因此,车间增加T12101A塔塔顶指标,控制其中丁二烯含量小于0.2%。
该指标正确地指导了生产,萃取一塔蒸汽能耗显著降低,丁二烯相对收率增加。
5、溶剂回收塔工艺优化
将T12304塔釜废水由原来的直接排入污水系统改为部分进入T12303塔洗涤重组分:该方案有点有两方面:1、减少了T12303塔新鲜洗涤水的用量。
2、减少了含乙腈废水的排放,缓解后续污水处理工段的压力。
六、效果分析
通过技术改造和工艺优化,丁二烯装置的生产水平大幅度提高,已成为1套操作弹性高、产品纯度高、开工率高的国产乙腈法抽提丁二烯装置,具体情况如下:
(1)操作弹性高:萃取系统负荷最低为4t/h,最高为11t/h;(2)产品纯度高:成品丁二烯中,丁二烯含量高达99.5%以上;(3)装置运行周期明显增长,窗口检修次数显著减少,全面检修为三年一次。
七、乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化展望
目前,我国丁二烯生产与国外的差距,主要是装置规模偏小,资源相对比较分散,整体利用率不高。
一些中小型乙烯项目,C4资源还没有集中加工利用,而是将其作为燃料或出售。
因此要解决丁二烯供不应求的问题,使更多的衍生物生产所需原料丁二烯的自给率逐渐提高,除了继续对现有生产装置进行技术改造,进一步降低能耗和物耗,提高装置的自动化控制水平外,新建丁二烯抽提装置的单套规模应力求在100kt/a以上,优先将原加氢循环做裂解原料的混合C4资源,用作丁二烯抽提装置的原料,并力争从设计到设备制造都立足于国内,以加快缩小与国外先进水平的差距,全面提高我国丁二烯的生产技术水平。
八、结束语
通过对乙腈法生产丁二烯后处理工艺的优化题分析,进一步明确了处理工艺的优化技术在乙腈法生产丁二烯中的重要性。
因此在乙腈法生产丁二烯的后续发展中,要加强处理工艺的优化技术的研究,促进乙腈法生产丁二烯技术水平的提高。
参考文献
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