不同前处理方式下GC_MS法分析白酒中微量成分
GC-MS在白酒各类物质分析中的研究进展
GC-MS在白酒各类物质分析中的研究进展罗珠;黄箭;李杨华;谢正敏;安明哲【摘要】气相色谱-质谱联用仪(GC-MS),是一种测量离子荷质比(电荷-质量比)的分析仪器,在白酒检测中用于分析各类风味物质和微量成分等.针对GC-MS在白酒中不同种类物质分析的研究进展进行探讨.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2018(000)012【总页数】3页(P117-119)【关键词】GC-MS;白酒;分析检测【作者】罗珠;黄箭;李杨华;谢正敏;安明哲【作者单位】宜宾五粮液股份有限公司,四川宜宾644000;宜宾五粮液股份有限公司,四川宜宾644000;宜宾五粮液股份有限公司,四川宜宾644000;宜宾五粮液股份有限公司,四川宜宾644000;宜宾五粮液股份有限公司,四川宜宾644000【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS261.7;TS261.4白酒中酒精和水的含量占97%～99%，香味物质占1%～3%，各类微量的香味物质在白酒中的成分、含量和在白酒中的比重关系决定了白酒的香型、风格和口感[1-3]。
白酒中的微量物质已经检测出上千种，主要由醇类、酯类、醛酮类、羧酸类、酚类、芳香烃等组成[4-7]。
气相色谱-质谱联用（GC-MS）因其组合了气相色谱（GC）高效的分离能力和质谱（MS）对未知化合物独特的鉴定能力的特点而被广泛应用于白酒中各类物质的分析检测中。
GC-MS技术是质谱分析学的一个分支，在我国已经有40多年的发展历史，它具备定性和定量的作用，质谱的高分辨率使得用于微量组分的定性更为准确，对于同系物的识别也更加精细[8]。
颜振敏等[9]利用GC-MS检测出四五老窖白酒样品中的45种成分，其含量占香气总量的99.98%，在四五老窖中含量较高的是酯类、酸类和醇类，相对含量较高的成分主要有己酸乙酯、乳酸乙酯、己酸和3-甲基丁醇。
利用GC-MS精确分析白酒中微量物质的含量，可以为其质量控制提供依据。
GC_O_MS对比两种浓香型白酒中的挥发性成分_王然
第30卷第1期2012年1月北京工商大学学报（自然科学版）Journal of Beijing Technology and Business University （Natural Science Edition ）Vol.30No.1Jan．2012文章编号：1671-1513（2012）01-0041-05GC－O－MS 对比两种浓香型白酒中的挥发性成分王然，李蕊，宋焕禄（北京工商大学食品学院，北京100048）摘要：通过直接进样法对两种浓香型白酒五粮液和盐井坊进行了气相色谱－嗅闻－质谱的定性和相对定量分析，得出两种酒风味不同的主要原因有酒中含有的酯类和酸类的不同配比，醇类和醛、酮类在种类上的差别等．五粮液中主要的4种酯，己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯和丁酸乙酯的比例为1ʒ0.18ʒ0.07ʒ0.08，而在盐井坊中这四种酯的比例为1ʒ0.24ʒ0.24ʒ0.08．五粮液中醋酸、丁酸和己酸的比例为0.26ʒ0.10ʒ1，而盐井坊中这三种酸的比例为1.17ʒ0.26ʒ1．关键词：白酒；挥发性成分；五粮液；盐井坊；气相色谱－嗅闻－质谱中图分类号：TS262.3；TS207.3；TS201.2文献标志码：A收稿日期：2011-06-30基金项目：北京市学术创新人才专项资助项目（PHR200906110）．作者简介：王然，女，硕士研究生，研究方向为食品风味化学；宋焕禄，男，教授，博士，主要从事食品风味化学方面的研究．通讯作者．在中国有着无酒不成席的说法，因此酒文化成为了我国传统文化的重要组成部分．尤其是随着经济的发展，人民消费水平的提高，不仅白酒的品牌种类与产量与日俱增，更重要的是消费者对其品质的要求也越来越高．白酒的风味是其最重要的性能指标，也是人们品尝的重点，而风味的决定因素主要是酒中各种芳香成分的种类和配伍，它与白酒的质量有着密切的关系，目前我国名优白酒中的200多种主要香气成分已被进行了分析［1］．我国白酒香味组成极其复杂，组分种类之多、含量跨度之大，堪称世界蒸馏酒之冠［2］．中国的白酒香型主要分为酱香型（茅香型）、浓香型（泸香型）、清香型（汾香型）、米香型及其他香型五类．目前市面上销售的浓香型白酒占据主导地位．其主要特征是：窖香浓郁，绵甜甘冽，香味协调，尾净余长，以己酸乙酯为主体香味物质．采用气相色谱法分析白酒香味组分的工作始于1968年，到了20世纪80年代由于高效石英毛细管色谱柱的改进，使白酒进入了直接进样的分析领域，并获得了快速的推广和广泛的应用［3］．提取挥发性物质的主要技术有：顶空制样（headspace sampling ，HS ），同时蒸馏萃取（simultaneous distillation-extrac-tion ，SDE ），固相微萃取（solid phase micro-extraction ，SPME ）［4］，搅拌棒吸附萃取（stir bar sorptive extrac-tion ，SBSE ）［5］．虽然这些方法都能提取出白酒中的挥发性成分，但由于方法本身在设计原理和实验设备上的限制，使它们都不可能完整的获得白酒中的挥发性成分．白酒非常纯净，含有的固形物杂质非常少，经过滤后可以使用WAX 或FFAP 等极性毛细管柱采用低进样量直接进样的方式进样，这样就简化了样品前处理的繁琐工序，提高分析效率，避免了在样品处理中微量成分的损失，重现性好，提高了检测的准确性［6］．并不是食品中所有的挥发物都对其香味有贡献．此外，有些气味很强成分因含量很低而不能被气相色谱/质谱（gas chromatography /mass spectrome-try ，GC /MS ）检测到．气相色谱－嗅闻（gas chroma-tography-olfactometry ，GC-O ）技术正是解决这些问题的理想方法，它是一种把仪器分析和感官分析结合在一起研究酒类和食品香气的新型研究方法，其中人的鼻子起到了检测器的作用［7］．本研究应用气相色谱－嗅闻－质谱（gas chroma-14tography-olfactometry-mass spectrometry ，GC-O-MS ）技术，采用低进样量直接进样方式，对五粮液和盐井坊这两种市售的浓香型白酒中的挥发性物质进行了比较，以期找出决定不同品牌浓香型白酒差异的主要挥发性成分．1材料与方法1.1材料与试剂五粮液（39%，V /V ），宜宾五粮液股份有限公司生产；盐井坊（45%，V /V ），四川省自贡市旭腾投资咨询有限责任公司生产．系列正构烷烃（C 7 C 22），色谱纯，美国Sigma －Aldrich 公司．图1五粮液与盐井坊的TIC 图Fig．1Total ions chromatogram of Wuliangye and Yanjingfang1.2仪器与设备7890A－7000B 型气质联机，美国Agilent 公司；Sniffer9000型嗅闻仪，瑞士Brechbuhler ；HP －INNO-WAX （30m ˑ0.25mm ˑ0.25μm ）型色谱柱，美国Agilent 公司．1.3实验方法1.3.1色谱条件色谱条件为进样量1μL ；分流比20ʒ1；柱流量1.2mL /min ；升温程序为40ħ保持3min ，然后以5ħ/min 升到200ħ，保持0min ，再以10ħ/min 升到230保持3min．1.3.2质谱条件电子轰击（electron impact ，EI ）离子源，电子能量70eV ，离子源温度230ħ，四级杆温度150ħ．溶剂延迟时间3min．质谱质量扫描范围40 550u．1.3.3化合物鉴定方法风味物质由质谱（mass spectrometry ，MS ）、化合物保留指数（retention index ，RI ）和化合物风味描述3种方法共同确定．化合物经质谱检测后，对照谱库NIST2.0进行人工检索，由定性结果与标准样品的质谱、RI 值和香气描述进行鉴定．RI 值是通过化合与相同条件下系列正构烷烃的保留时间（reten-24北京工商大学学报（自然科学版）2012年1月tion time，RT）计算得到，计算公式：RI=100N+100n（tRa －tRN）/（tR（N+n）－tRN）［8］．如果没有标准品，则根据待测化合物的RI值及www．odour．org．uk报道的气味特征来进行风味物质的查询．2结果与分析GC-O-MS分别对两种浓香型白酒五粮液和盐井坊进行了定性和相对定量分析，图1为两种白酒的TIC图．分析结果如表1和表2．应用GC－O－MS检测到1μL五粮液和盐井坊这两种浓香型白酒中的挥发性物质分别有32种和24种．其中酯类是这两种白酒中的重要风味成分．虽然这两种酒含有的酯类在种类上区别不大，但是在含量和各种主要酯类的配比上差异显著，在五粮液中主要的4种酯，己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯表1五粮液分析结果Tab．1Analysis results of Wuliangye化合物RT RI风味含量/%鉴定方法酯类乙酸乙酯 5.047893水果0.65MS、odour、RI 丙酸乙酯 6.464962水果0.06MS、odour、RI 丁酸乙酯8.351039菠萝0.30MS、odour、RI 戊酸乙酯11.0141134水蜜桃0.15MS、odour、RI 己酸乙酯13.9551235水果 3.57MS、odour、RI 己酸戊酯16.3961320水果0.01MS、odour、RI 庚酸乙酯16.8251335花香0.07MS、odour、RI 乳酸乙酯17.1811348水果0.26MS、odour、RI 辛酸乙酯19.6071437水果0.03MS、odour、RI 2-羟基-4-甲基戊酸乙酯22.45715480.01MS、RI 酸类醋酸20.1571458醋味0.19MS、odour、RI 丁酸24.5541633汗臭0.07MS、odour、RI 戊酸27.1011742汗臭0.02MS、odour、RI 己酸29.4741850汗臭0.73MS、odour、RI 醇类乙醇 6.182949酒精92.52MS、odour、RI 2-丁醇7.9821026水果0.04MS、odour、RI 2-甲基-1-丙醇10.11111030.08MS、RI 3-甲基-2-丁醇10.8351128水果0.05MS、odour、RI 1-丁醇11.5041151甜香0.07MS、odour、RI 3-甲基-1-丁醇13.2351210香蕉0.37MS、odour、RI 1-戊醇14.4511252甜、花香0.01MS、odour、RI 1-己醇17.3281353水果0.07MS、odour、RI 醛、酮类乙醛 3.204704刺激性0.18MS、odour、RI 丙酮 4.058817溶剂0.09MS、odour、RI 戊醛 5.476916坚果0.01MS、odour、RI 3-甲基丁醛 5.564920巧克力0.05MS、odour、RI 2-戊酮 6.877981水果0.12MS、odour、RI 2，5-二甲基-3-己酮11.95811660.08MS、RI 3-羟基-2-丁酮15.6541293黄油0.03MS、odour、RI 糠醛20.5671473焦糊0.06MS、odour、RI 其它乙烯基乙醚 5.2439050.01MS、RI 1，1-二乙氧基-3-甲基丁烷9.35710760.04MS、RI 34第30卷第1期王然等：GC－O－MS对比两种浓香型白酒中的挥发性成分表2盐井坊分析结果Tab．2Analysis results of Yanjingfang化合物RT RI风味含量/%鉴定方法酯类乙酸乙酯 5.031893水果 1.04MS、odour、RI 丁酸乙酯8.3631039菠萝0.34MS、odour、RI 戊酸乙酯11.0301134水蜜桃0.04MS、odour、RI 己酸甲酯12.5891188水果微量MS、odour、RI 己酸乙酯13.9761235水果 4.30MS、odour、RI 庚酸乙酯16.8381335花香0.02MS、odour、RI 乳酸乙酯17.1861348水果 1.03MS、odour、RI 辛酸乙酯19.6101437水果0.02MS、odour、RI 2-羟基-4-甲基戊酸乙酯22.46115480.02MS、RI 酸类醋酸20.1531458醋味0.17MS、odour、RI 丁酸24.5551633汗臭0.04MS、odour、RI 己酸29.4761850汗臭0.15MS、odour、RI 醇类乙醇 6.255949酒精92.05MS、odour、RI 2-丁醇7.9971026水果0.05MS、odour、RI 2-甲基-1-丙醇10.10211030.06MS、RI 1-丁醇11.4831151甜香0.03MS、odour、RI 3-甲基-1-丁醇13.2271210香蕉0.36MS、odour、RI 1-己醇17.3281353坚果0.03MS、odour、RI 醛、酮类乙醛 3.206705刺激性0.07MS、odour、RI 3-甲基丁醛 5.572920巧克力0.02MS、odour、RI 三聚乙醛9.3601095辛辣0.04MS、odour、RI 3-羟基-2-丁酮15.6461293黄油0.02MS、odour、RI 糠醛20.5691473焦糊0.08MS、odour、RI 其它1，1-二乙氧基-3-甲基丁烷9.03610760.01MS、RI和丁酸乙酯的比例为1ʒ0.18ʒ0.07ʒ0.08，而在盐井坊中这四种酯的比例为1ʒ0.24ʒ0.24ʒ0.08．显然，盐井坊中乙酸乙酯和乳酸乙酯的含量相对较高，是这两种酒风味差别的重要原因．酸类是白酒香气的重要协调成分，适量的酸有助于酒体的放香舒适性，大多数酸的风味表现为醋味和汗臭味，而且风味强度很大．在五粮液中检测到了4种酸，即醋酸、丁酸、戊酸和己酸；而在盐井坊中只检测到了醋酸、丁酸和己酸．各种酸的配比对这两种白酒的香气起到了不同的协调作用，在五粮液中醋酸、丁酸和己酸的比例为0.26ʒ0.10ʒ1，而盐井坊中这三种酸的比例为1.17ʒ0.26ʒ1，盐井坊中醋酸和丁酸的比例较高，这使得这种酒闻起来没有五粮液那样柔和．醇类物质能赋予酒体以醇香和水果香等，是酒的重要风味成分，因此，在这两种白酒中的不同醇类物质也是其风味不同的重要原因．五粮液中检测到1-戊醇和1-己醇这两种具有甜香和水果香的物质，这两种物质对五粮液独特风味的形成也是必不可少的．另外，醛、酮等风味物质也是这两种白酒的重要风味物质，五粮液中的醛、酮类风味物质比盐井坊中的多了丙酮、戊醛、2-戊酮和2，5-二甲基-3-己酮，而盐井坊中发现了具有辛辣味的三聚乙醛，这种物质可能是形成盐井坊风味的独特物质．44北京工商大学学报（自然科学版）2012年1月3结论综上所述，形成五粮液和盐井坊这两种白酒风味差别的主要因素有酒中含有的酯类和酸类的不同配比，醇类和醛、酮类在种类上的差别等．在这两种酒中主要的四种酯，己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯和丁酸乙酯的比例具有明显区别，盐井坊中乙酸乙酯和乳酸乙酯的含量相对较高，是这两种酒风味差别的重要原因．醋酸、丁酸和己酸含量上的差别使得盐井坊闻起来没有五粮液那样柔和．另外，醇类、醛类和酮类物质也各具特点，它们对这两种酒风味的形成也具有重要的作用．参考文献：［1］孙兰萍．白酒中芳香成分的组成及其分离鉴定［J］．化工装备技术，2002（1）：12-14．［2］蔡心尧，尹建军，胡国栋．毛细管柱直接进样法测定白酒香味组分的研究［J］．色谱，1997，15（5）：367-371．［3］胡国栋．气相色谱法在白酒分析中的应用现状与回顾［J］．食品与发酵工业，2003，29（10）：65-69．［4］王蓓，曹雁平，许时婴．酶解奶油香精基料中特征风味组分分析研究［J］．北京工商大学学报：自然科学版，2011，29（4）：19-23．［5］宋焕禄．食品风味化学［M］．北京：化学工业出版社，2008：1-123．［6］吴兆征，范志勇，左国营，等．GC-MS直接进样定性定量分析白酒的探讨［J］．酿酒，2009，36（6）：88-90．［7］夏玲君，宋焕禄．香味检测技术—GC/O的应用［J］．食品与发酵工业，2006，32（1）：83-87．［8］Dool H V D，Kratz P D．A generalization of the retention index system including linear temperature programmedgas-liquid partition chromatography［J］．Journal of Chro-matography，1963，2：463-470．Comparison of Volatile Compounds from Two Kinds ofLuzhou-flavor Liquor by GC-O-MSWANG Ran，LI Rui，SONG Huan-lu（School of Food and Chemical Engineering，Beijing Technology and Business University，Beijing100048，China）Abstract：The volatile compounds of two kinds of luzhou-flavor liquor，Wuliangye and Yanjingfang，were analyzed qualitatively and quantitatively by gas chromatography-olfactometry-mass spectrometry（GC-O-MS）．The main difference between the two kinds of wines were that esters and acids were in different proportions，and alcohols，aldehydes and ketones were different in types．In Wuliangye，there were four major esters，ethyl caproate，ethyl acetate，ethyl lactate and ethyl butyrate，the ratio of which was1ʒ0.18ʒ0.07ʒ0.08，however in Yanjingfang，the ratio of the four esters was1ʒ0.24ʒ0.24ʒ0.08．In Wu-liangye，the ratio of acetic acid，butyric acid and caproic acid was0.26ʒ0.10ʒ1，but the ratio was1.17ʒ0.26ʒ1in Yanjingfang．Key words：liquor；volatiles；wuliangye；yanjingfang；GC-O-MS（责任编辑：李宁）54第30卷第1期王然等：GC－O－MS对比两种浓香型白酒中的挥发性成分。
GC-MS对白酒中邻苯二甲酸酯含量的测定
GC-MS对白酒中邻苯二甲酸酯含量的测定目的对白酒中邻苯二甲酸酯检测方法进行改进。
方法气相色谱质谱联用（GC-MS）测定法。
结果相关系数为0.9990-0.9991；方法的精密度在1.97~3.04%之间，回收率在85.7~92.5%之间；最低检出浓度为0.05-0.10mg/kg。
结论改进后实验方法在样品处理过程中易于操作，适用白酒中塑化剂含量检检测。
标签：GC-MS；邻苯二甲酸酯；改进自从2011年5月，台湾曝出塑化剂导致的食品安全事故以来，国内屡屡曝出塑化剂导致的食品安全事件，从芦笋汁到辣酱塑料密封膜，时时刻刻刺激着人们的神经，愈发引起对塑化剂这一类污染物的关注。
近段时间，媒体报道白酒中共检测出3种塑化剂成分，分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，引发公众广泛关注。
邻苯二甲酸酯类化合物被世界卫生组织公告为一种环境雌性荷尔蒙，在体内会干扰人体的内分泌系统[1]，在体内长期积累会导致畸形和致突变。
本文根据《GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定》[2]和《国家食品污染和有害因素风险工作手册》（2013年）[3]建立对白酒中三种塑化剂（DBP、DEHP、DINP）含量的检测。
1实验部分1.1方法原理样品用正己烷萃取后，经气相色谱-质谱联用仪进行测定，采用特征选择离子扫描模式（SIM），以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子标准加入法定量。
1.2 仪器与试剂1.2.1 Agilent 7890A/5975C型气相色谱-质谱联用仪，Agilent 7693A型自动进样器。
1.2.2涡旋振荡器1.2.3分析天平（感量0.0001g）。
1.2.4玻璃器皿：所用玻璃器皿用重蒸馏水洗净后，用丙酮淋洗一次，在200℃烘烤1h,冷却后备用。
1.2.5邻苯二甲酸酯标准品：DEHP(德国Dr)、DIBP(德国Dr)和DBP(德國Dr)。
三种白酒中微量氰化物检测方法的比较
三种白酒中微量氰化物的检测方法的比较摘要：研究和分析了分光光度法、离子色谱法、自动顶空-气相色谱法三种测定白酒中微量氰化物的方法，比较了三种方法测定的线性相关性、方法稳定性和加标回收率。
经过实验研究表明，所建立的自动顶空-气相色谱法方法较稳定，线性相关性较好，操作简单，结果精准，适用于白酒企业大量样品中微量氰化物的日常检测。
氰化物是指带有氰离子（CN-）或氰基（-CN）的化合物，通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，速称山奈或山埃。
白酒中的氰化物是由含有氰糖苷的原料在发酵过程中水解产生的，其中氢氰酸（HCN）的毒性较强，最低致死量为0.05g。
目前，白酒中氰化物的检测方法较多，主要有滴定法、分光光度法、原子吸收法、荧光法、离子色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法等。
对于蒸馏酒中氰化物的测定，国家标准分析方法为GB/T 5009.48中的异烟酸-吡唑酮分光光度法，但是，在实际样品测定中出现了较多问题：在加入显色剂后，很多样品出现浑浊现象，甚至某些样品显黄绿色、黄色，引起测定结果不准确或者是无法测定，针对上述情况，我们研究了分光光度法测定白酒中氰化物的改进方法，采用强碱固定白酒中的氰化物，以异烟酸-巴比妥酸为显色剂对白酒中的氰化物进行测定。
在采用离子色谱仪测定白酒中氰化物时，发现直接对白酒稀释过滤后进样分析不可行，稀释10倍样品中目标物峰面积与稀释20倍样品中目标物峰面积不成倍数关系，针对离子色谱法中存在的问题，我们研究了碱固定法和硫酸回流法对白酒样品进行前处理。
针对白酒中微量氰化物的测定，我们还研究了自动顶空-气相色谱法，并对比分析了所建立的分光光度法、离子色谱法和自动顶空-气相色谱法，通过测定相同白酒样品中的氰化物来考察这些方法的稳定性、准确性、实用性，以为白酒中微量氰化物的测定提供参考。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂1.1.1仪器水浴锅；CARY300紫外分光光度计；戴安3000离子色谱仪；安捷伦7890气相色谱仪（带自动顶空进样器）；水浴锅；全玻蒸馏器；电炉1.1.2 标准溶液氰化物标准溶液（50mg/L，1mg/L，500μg/L）1.1.3 试剂氢氧化钠溶液（2g/L，12g/L，20g/L）；磷酸二氢钾缓冲溶液（136g/L）；氯胺T（10g/L）；磷酸溶液（v/v=1:5）异烟酸-巴比妥酸溶液：称取2.0g异烟酸、1.0g巴比妥酸，溶于100mL 12g/L 的氢氧化钠溶液中，避光低温（4℃）条件下可存放一个月。
不同前处理方式下GC-MS法分析白酒中微量成分
中图分类号 ： Ｓ ６ ．； Ｓ０ ． Ｔ ２ ２３ Ｔ ２ ７３
文献标识码 ： Ｂ
ＧＣ— Ｓ Ａｎ ｌ ｓｓ ｏ ｈ ｑ ｏ ｄ ｒ Ｄｉ ｅ ｅ ｔ Ｐｒ ｔ ｅ ｔ ｅ ｔ Ｍ ｅ ｈ ｄ Ｍ ａ ｙ ｉ ｆ ｔ ｅ Ｌｉ ｕ ｒ Ｕｎ ｅ ｆ ｒ ｎ ｅ ｒ ａ ｍ ｎ ｔｏ ｓ
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GC_MS对一种白酒香精成分的分析
收稿日期:2005-04-11作者简介:李 琼(1965-),女,副教授。
文章编号:1671-7333(2005)03-0211-03GC-MS 对一种白酒香精成分的分析李 琼,蔡宝国,艾 萍,肖作兵(上海应用技术学院生物与食品工程系,上海 200235)摘要: 采用GC-MS 联用技术对一种白酒香精组分进行了分析鉴定。
比较了不同色谱柱的分离效果,选择美国安捷伦科技公司气相色谱和INNOWAX19091N-136毛细管柱对该香精进行分离。
采用5973N 质谱仪对香精组分进行了鉴定与质谱检索,确定该白酒香精由25种组分组成,其主要香成分包括醇类、醛类、腈类、酸类、酯类等化合物。
关键词: 气-质联用仪;香精;鉴定中图分类号:TQ 657 文献标识码:AAnalysis of Fragrance in White Wine by GC/M SLI Qiong ,CAI Bao 2guo,AI Ping ,XIAO Zuo 2bing(Department of Bi olo gical and Foo d Engin eering ,Shanghai In sistu te o f T echnol ogy,Shang hai 200235,China)A bstract :The fragrance of compounds in white wine are isolated by directly adding sample and analyzed with GC/MS.T he GC/MS profile shows 25peaks.Key words :GC/MS;fragrance;appraisal我国的酿酒技术历史悠久,品种繁多,已形成系列。
各种酒的类型都有对应的酒用香精,酒用香精的使用现已逐渐被接受,而酒用香精中白酒香精的使用比例较大。
按香型分白酒香精主要有混合型、浓香型、米香型、老白干香型、兼香型、特香型、药香型、风香型、酱香型等。
GC-MS检测白酒中氨基甲酸乙酯方法的优化
GC-MS检测白酒中氨基甲酸乙酯方法的优化作者：刘艳周玉刘莎唐艳荣陆瑶孙莉来源：《食品安全导刊·中旬刊》2021年第10期摘要：本文根据《食品安全国家标准食品中氨基甲酸乙酯的测定》（GB 5009.223—2014）对白酒中的氨基甲酸乙酯进行检测，过程中对GC-MS检测方法进行了优化，该方法高效准确且稳定性好，回收率为99.6%～103%，相对标准偏差为0.5%～4.4%，能够满足白酒中氨基甲酸乙酯的测定要求。
关键词：氨基甲酸乙酯;GC-MS;白酒氨基甲酸乙酯（Ethyl carbamate，简称EC，分子式为H2NCOOC2H5），又称尿烷，是食物在发酵或者存储过程中天然产生的物质。
氨基甲酸乙酯是一种可以引起肺肿瘤、淋巴癌、肝癌、皮肤癌等疾病的可致癌物质。
发酵食品中含有氨基甲酸乙酯是食品安全的潜在危害[1]，因此，对食品中氨基甲酸乙酯含量的檢测是对消费者健康安全的保障。
氨基甲酸乙酯是一种具有潜在致癌作用的化合物，存在于传统的发酵食品中;乙醇对氨基甲酸乙酯的致癌性有促进作用[2]，国际癌症研究署在1987年将其归为2B类致癌物质，在2007年对其进行再次评估后改为2A类致癌物。
加拿大卫生与防疫部门规定蒸馏酒中氨基甲酸乙酯的限量为150 µg/L，我国目前未对氨基甲酸乙酯出台相关的限量标准。
目前，酒中的氨基甲酸乙酯的检测方法有高效液相色谱法、气相色谱法。
其中液相色谱法前处理操作复杂且效率不高;而气相色谱-质谱法有着对样品的前处理损耗低、灵敏度高、分析效率高等特点，在对氨基甲酸乙酯检测的应用中最为广泛。
本文对《食品安全国家标准食品中氨基甲酸乙酯的测定》（GB 5009.223—2014）的方法进行了一定的改进，更换了GC-MS的色谱柱[3]，以及洗脱液[4-5]，选择了稳定的萃取方法[6]，能够安全有效地对白酒中的氨基甲酸乙酯进行检测。
1 材料与方法1.1 试剂及仪器试剂：氯化钠（NaCl）;正己烷（C6H14）色谱纯;甲醇（CH40）色谱纯;二氯甲烷（CH2Cl2）色谱纯;氨基甲酸乙酯专用萃取柱（CLEANERT）。
实验白酒成分分析报告报告材料
专业分析实验白酒成分分析——气相色谱-质谱联用方法一、实验目的1. 了解白酒的成分组成和分析检测的意义。
2.了解气相色谱-质谱联用仪〔gas chromatographymass spectrometry,GC-MS〕的根本组成与原理；3.掌握利用气相色谱-质谱联用仪对白酒成分进展定性分析的根本操作。
二、实验原理白酒中主要成分是乙醇和水〔约占总重量的98%〕，其余微量成分〔约2%〕包括有机酸、高级醇、酯类、醛类、多元醇、酚类和其他芳香族化合物。
白酒中微量成分虽然很少，却决定着酒的香气、口味和风格，构成了白酒的不同典型性。
在白酒的分析中，气相色谱-质谱联用法高灵敏度、高别离度，并且简便、快速、准确，故已广泛用作白酒中各种成分分析的检测方法。
气相色谱-质谱联用方法是先将样品通过气相别离组分，然后进入质谱仪，可以分别检测各个组分的结构信息，质谱就是用来进展结构分析的，通过对碎片离子峰的分析，推测出化合物的结构。
适合食品、白酒、天然产物、药物、氨基酸、农残、食品中有机物与有毒有害物质的定量、定性分析。
GC-MS主要由三局部组成：色谱局部、质谱局部和数据处理系统。
色谱局部和一般的色谱仪根本一样，包括有柱箱、汽化室和载气系统，也带有分流/不分流进样系统，程序升温系统、压力、流量自动控制系统等，一般不再有色谱检测器，而是利用质谱仪作为色谱的检测器。
在色谱局部，混合样品在适宜的色谱条件下被别离成单个组分，然后进入质谱仪进展鉴定。
质谱局部一般由真空系统〔分子涡轮泵〕、进样系统、离子源、质量分析器、检测器和计算机控制与数据处理系统〔工作站〕等局部组成。
三、仪器和样品7890A-5975B气相色谱质谱联用仪、DB-WAX毛细管色谱柱〔60m××µm〕，均为美国Agilent公司产品。
未知酒样。
四、实验条件色谱条件：进样口温度为230℃，载气He〔99.999％〕；恒流1.0mL/min，分流比20：1，进样量1µL；采用程序升温：初始温度50℃，保持2min，以8℃/min升至230℃。
GC-MS对白酒成分的分析
GC-MS对白酒成分的分析摘要：对自制糖化酶K-1根霉曲进行酿酒得到的白酒进行气相色谱分析。
结果发现：玉米酒和米酒都含有醇类、酯类、酸类、醛类和芳香族化合物等这几大类香味物质，相对含量最高的是异戊醇和乙酸乙酯，玉米酒为2.185%和3.731%，米酒为4.433%和0.993%。
样品中的酯类和酸类物质种类相对较少，而醇类物质种类相对较多，却不含有有害物质甲醇，此外玉米酒样品中还含有含氮香味物质2,3,5,6-四甲基吡嗪。
米酒与玉米酒相比醇类物质种类较少，但相对含量较高，酯类物质种类较多，但相对含量较低。
总体来看米酒中的香味物质种类没有玉米酒中的多。
低度酒经过回蒸后，香味物质保持较好，只有极少一部分香味物质未能被蒸出或很少被蒸出。
可用回蒸的方法除去低度酒中的苦味物质糠醇以及多余的醛类。
关键词：气相色谱；根霉曲；低度酒；回蒸白酒又名烧酒，以粮谷为主要原料，以大酒曲、小酒曲或麸曲及酒母等为糖化发酵剂，经蒸煮、糖化、发酵、蒸馏而制成的蒸馏酒，是中国的传统饮料酒[1]。
根据酒曲和发酵条件以及香味物质种类和含量都不同，分为7种香型：酱香型清香型、浓香型、米香型、凤香型、兼香型和其它香型[2-4]。
白酒香味成分有：醇类、酯类、酸类、醛酮类化合物、缩醛类、芳香族化合物、含氮化台物和呋喃化合物等。
气相色谱法是一种分析速度快和分离效率高的分离分析方法，具有分析灵敏度高、应用范围广等优点[5-6]。
气相色谱在石油化学工业、环境分析、食品分析、医药分、析物理化学研究等方面都有较好的应用及前景。
Zhaojiang Wong 等人用气相色谱法检测氧化木质部中的香草醛和丁香醛[7]。
L.F. Hu等人用气相色谱鉴定植物广藿香[8]。
李浩春等在《气相色谱法》一书中，详细介绍了气相色谱分析的原理、气相色谱法柱系统的选择方法，同时给出分析各类样品的最佳色谱图以及气相色谱法的各种固定相及各类化合物的保留指数[9]。
沈尧绅等在《白酒的气相色谱》一书中，详细的介绍了气相色谱的基本原理、仪器构造和实验、分析的基本方法以及在白酒检测中的应用[10]。
GC／MS法测定白酒中化学成份
GC／MS法测定白酒中化学成份
安承熙;杨绪启
【期刊名称】《青海科技》
【年(卷),期】1996(003)002
【摘要】本文介绍了ＧＣ／ＭＳ方法直接分析白酒中所含醇、脂和游离有机酸的方法。
并用２５ＭＰＥＧ２０Ｍ毛细管柱测定了白酒中２２种主要成份。
【总页数】3页(P38-40)
【作者】安承熙;杨绪启
【作者单位】青海省测试计算中心;青海省测试计算中心
【正文语种】中文
【中图分类】TS262.3
【相关文献】
1.GC-MS法测定白酒塑化剂样品前处理方法的选择与优化 [J], 徐忠;陆步诗;李新社;汪小鱼;马利群;彭新凯
2.GC-MS-SIM联用法测定白酒中8种吡嗪类化合物 [J], 赵应梅;黄家岭;孙棣
3.GC-MS法测定白酒中氨基甲酸乙酯 [J], 周韵;寸宇智;李长寿;李颖;杨卫花
4.GC-MS/MS法测定白酒中3种塑化剂含量的不确定度评定 [J], 闫顺华;叶青;韩瑨烜;迪丽努尔·沙比托夫
5.GC-MS/MS法测定不同香型白酒中邻苯二甲酸酯类的含量分析 [J], 毕荣宇;卢君;唐平;山其木格;王丽;王凡;李长文
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液液微萃取结合GC-MS-SIM法检测酱香型白酒中15种微量成分含量
液液微萃取结合GC-MS-SIM法检测酱香型白酒中15种微量成分含量陆伦维;孙优兰;王金龙;韦露露;尹延顺;程平言;胡峰【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2022()12【摘要】利用液液微萃取结合气相色谱-质谱-选择离子扫描(gas chromatography-mass spectrometryselective ion monitoring,GC-MS-SIM)检测12个酱香型白酒中9种吡嗪和6种酚类化合物的含量。
结果表明,15种微量成分在各自范围内均具有良好的线性关系(R^(2)>0.9990),加标回收率在84.23%~98.85%之间,相对标准偏差均低于5.00%。
检测结果表明,四甲基吡嗪是含量最高的吡嗪类物质,2,6-二甲基吡嗪、三甲基吡嗪等含量相对较高,所有酒样中吡嗪类物质含量范围为1.00~11.89 mg/L,不同酒样中含量差异较为显著;酚类物质中含量最高的是苯酚,所有酒样含量范围为0.32~0.84 mg/L。
该方法样品用量少、处理简单、速度快且检测结果可靠,为酱香型白酒中吡嗪和酚类化合物的快速检测提供了参考和借鉴。
【总页数】7页(P115-120)【作者】陆伦维;孙优兰;王金龙;韦露露;尹延顺;程平言;胡峰【作者单位】贵州茅台酒厂(集团)习酒有限责任公司【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS261.7【相关文献】1.分散液液微萃取结合气相色谱-火焰光度检测器法测定芝麻香型白酒中3-甲硫基丙醇2.涡旋辅助液液微萃取结合GC-MS法检测67种白酒中四甲基吡嗪、4-甲基愈创木酚和4-乙基愈创木酚3.固相微萃取、液液萃取结合气相色谱-质谱法分析芝麻香型白酒中的含硫化合物4.液-液萃取结合GC-MS对牛栏山清香型白酒微量成分的分析5.液-液微萃取结合气质联用法测定白酒中15种塑化剂含量因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
GC-MS测定白酒中氨基甲酸乙酯的不同预处理方法的比较
Liquor Using Gas Chromatography-mass Spectrometry
GUO Xue-wu, LI Yuan-zi, HUANG Shi-yong, DU Li-ping, CHEN Ye-fu, XIAO Dong-guang (Key Laboratory of Industrial Fermentation Microbiology, Ministry of Education, Tianjin, Tianjin Industrial Microbiology Key Lab,
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现代食品科技
Modern Food Science and Technology
2016, Vol.32, No.4
蒸馏）和储存过程中产生[1]，早在 20 世纪 40 年代， 1.3.1 标准系列溶液的配制
NETTLESHIP 实验证明了 EC 具有潜在致癌作用，可
分别用无水乙醇、甲醇配制 EC 与氨基甲酸丙酯
Key words: ethyl carbamate; pretreatment; extraction; analysis; gas chromatography-mass spectrometry; liquor
白酒，又称烧酒，它是以粮谷为原料，以酒曲为
收稿日期：2015-06-08 基金项目：国家 863 科技计划项目（2013AA102108）；天津市科技支撑计划 项目(15ZCZDNC00110) 作者简介：郭学武（1980-），男，博士，副研究员，研究方向：现代酿造技 术 通讯作者：肖冬光（1956-），男，教授，博导，研究方向：现代酿造技术
1.3.4 固相微萃取（SPME）
1 材料与方法
取试样 10 mL 于烧杯中，加水调节样品的酒精度 至 20%（酒度低于 20%的样品不用再稀释），然后取
GC―MS法测定白酒中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)物质残留量
摘要：有关食品中邻苯二甲酸酯类的测定，国标[1]中有气质联用仪测定法，该方法未提及白酒样品处理前方法，邻苯二甲酸酯类在乙醇溶解度比较大，如果不除去白酒中的乙醇，用正己烷提取可能不完全，导致测定结果偏低，回收率也偏低，测定结果不准确。
据文献报道气相色谱法、液相色谱法等方法也可以测定，因样品机体比较复杂，容易造成干扰，造成结果的误判。
本实验选择gc-ms测定，在0.8～12.0 mg/l范围内，目标物的峰面积与其质量浓度的线性关系良好（r2>0.999），样品添加回收率为93.8%，相对标准偏差（rsd）5.85%。
关键词：gc-ms；白酒；邻苯二甲酸二丁酯引言：2012年11月19日，有媒体报道称，据第三方检测显示，国内某知名品牌的白酒中的塑化剂含量超标高达260%，存在意想不到的致命危险。
白酒中的塑化剂主要包含邻苯二甲酸二丁酯（dbp）、邻苯二甲酸二异丁酯（dibp）以及邻苯二甲酸（2-乙基）己酯（dehp），其中dbp的含量最高，本文建立气相色谱质谱法测定白酒中邻苯二甲酸二丁酯（dbp），对市场白酒做了检测。
一、实验原理白酒试样除去乙醇，用正己烷提取后经气相色谱-质谱联用仪进行测定。
采用特制选择离子监测扫描模式（sim），以碎片丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量。
主要仪器与试剂：仪器：thermo scientific? isq?系列isq单四极杆气质联用仪（isq gc-ms）、全自动电子分析天平：感量0.1mg试剂：正己烷，色谱纯；邻苯二甲酸二丁酯（dbp）标准物质。
样品：7种品牌白酒，食品风险检测样品。
样品前处理方法：准确称取5g试样（精确至0.0001g），于10 ml具塞玻璃离心管中，在沸浴中加热除去样品中的乙醇，冷却至室温后加入2.0 ml正己烷，振荡提取1min，静置分层后，取上清液进行gc-ms分析检测。
二、仪器工作条件trace gc ultra气相：进样口温度：250℃；进样模式：不分流进样；1min开始分流，流速50ml/min ；程序升温：60℃（1min）-20℃/min-230℃（1min）-5℃/min-280℃（4mins）；色谱柱：tr-5ms（30m，0.25mm， 0.25μm）；柱流速：1ml/min 恒流模式；isq质谱仪：色谱与质谱接口温度 280 °c；离子源温度 250 °c监测方式：sim 保留时间：11.55min，定性离子和丰度比：149：223：205：121（100：5：4：2），定量离子：149溶剂延迟：11min三、实验图谱和数据四、结论（1）thermo fisher新款的isq单四级杆气质联用仪，拥有超高的抗污染能力和超高的灵敏度，本文即采用isq单四级杆气质联用仪检测dbp，方法简便、高效、快速、准确、灵敏度高、实用性强。
固相萃取GC_MS法分析白酒中的香气成分
序号 N o. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
m in; 升温速率为 8 ! m in ; 进样量 1 L ; 分 流比 10 ∀ 1; 载气: H e 气, 流速 : 1 mL ! m in - 1 。 质谱条件: 电子轰击离子源; 离子源温度为 230 ; 电离电压为 70 eV; 电子倍增器电 压为 1 482 V; 发射电流为 34. 6 A; 接口温度为 230 ; 质量扫描范围为 m/ z 20~ 500, 溶剂延迟为 二氯甲烷洗脱液 3 m in, 乙腈洗脱液 4 min 。 1 . 2. 3 对比实验 取 1 L 白酒直接进样与固 相萃取小柱富集的样品分析对照; 取 1 L H L B 固相萃取小柱的穿透液进样与白酒及富集样品 分析对照。
质谱学报
Journal o f Chinese M ass Spectro met ry So ciety
Vo l. 28
N o. 2
M ay 2007
固相萃取 GC/ MS 法分析白酒中的香气成分
李铁纯, 回瑞华, 侯冬岩
( 鞍山师范学院化学系, 辽宁 鞍山 114007)
摘要 : 利用 O A SIS H LB 提取白酒中的醇、 酯、 醛等中性成分 , 用 5% 氨水清洗小柱 , 氮气吹干后用二氯甲烷洗 脱 , 得到挥发性成分。清洗液和穿透液合并 , 经浓氨水中和后 , 再用 M A X 固相萃取柱提取其 中的有机酸 , 用 含有 0. 5% 盐酸的乙腈洗脱 得到有机酸。富集后的样品用 GC/ M S 分离、 鉴定 , 从中性成分中鉴定出 50 种成 分 , 其中包括 7 种有机酸。白酒中的有机酸和其他中性成分 经过两种固相萃取柱得到了较好的富集和分离。 关键词 : 白酒 ; 固相萃取 ; 香气成分 ; 有机酸 ; G C/ M S 中图分类号 : O 657. 63 文献标识码 : A 文章编号 : 1004 2997( 2007) 02 96 05
GC-MS直接进样定性定量分析白酒的探讨
原酒 的生产和半成品酒 的勾兑工作。 目前 白酒风味成份的检
等， 检测项 目较少 ， 以 目前酒厂成 品酒控制的指标 多为四大 所 酯和总酸（ 采用滴定的方法检测 ） 由于白酒非常纯净 ， 。 含有 的
气相 色谱 一 质谱联用 仪（Ｇ ／ Ｓ Ｑ ２ ＩＰ Ｕ ＣＭ — Ｐ Ｏ Ｏ Ｌ Ｓ型 ， 日本 岛津公司）色谱柱 ： ； 石英毛细管柱 Ｒ ｘＷＡ ， ｍ×０２ｍｍ× ｔ — Ｘ６ ０ ． ５
使用 ＷＡ Ｘ或 Ｆ Ａ Ｆ Ｐ等极性毛细管柱采用低进样 量直接进样
ｄ ｔｃ ｏ ， ｅｅ ｔ ｎ ｏ ｅｏ ｇ ｎ ｃｈ ｓ ｒ ａ Ｏｋ ｎ ｓｏ ａ ｅ ｅｅ ｎ ｓ ｃ ｎ ｔ ｕ ｅｔ ｅｍａｎ ｂ ｄ ｆ ｑ ｏ ａ ｏ ｉ ｕ ｒｄ ｔｒ ｎ ｓｔｅ ｅ ｅ ｔ ｎ ｄ ｔｃ ｏ ｆ ｈ ｒａ ｉ ａ ｅ ｔ ｎ ８ ｉ ｄ ｆ ｒ ｃ ｌｍｅ ｔ， ｏ ｓ ｔｔ ｉ ｏ ｙ ｏ ｕ ｒ ｖ ｒＬ ｑ ｏ ｅｅ ｍｉ ｅ ｉ ｉ ｔ ｍｏ ｈ ｔ ｉ ｈ ｈ ｌ ｆ ｈ
ｌ ｏ ａ ａ ｔｒ ｔ ． ｆ ｖ ｒ ｈ ｒ ｃｅ ｉ ｉＳ ａ ｃ ｓＣ
Ｋ ｙ ｗ ｒｓｌ ｕｒ Ｃ Ｍ ；ｉ ｃＩｊｃｏ ｅ ｏ ｄ：ｑ ｏ； － ＳＤｒ ｔｎｅｔｎ ｉ Ｇ ｅ； ｉ
０ 前 言
行控制和研究 。
１ 材 料 与方 法
１ 材 料 ． １
随着 毛细管气相色谱技术的发展和对 白酒香味成分研究
Ｗ Ｕ Ｚｈ ｏ ｈ ｎ ， ＡＮ ｉ ｏ ｇ， ａ －ｚ ｅ ｇ Ｆ Ｚｈ －ｙ ｎ ＺＵＯ ｏ ｙ ｎ Ｗ ＡＮＧ Ｈａ —ｃ ｅ Ｇｕ － ｉ ｇ， ｎ ｈｎ
HPLC_MS测定白酒中的微量甜味剂
,
。 。
,
当提 取 液 中 甜 蜜 素 浓 度 为
安 赛蜜 浓 度 为 的峰高之 比
,
、
糖精钠
、
郑
玲 李丽华 郭
,
,
,
蔚 等 高效 液相 色 谱法 测定食 品 中
,
,
、 、
时 各组 分 响应 值 与 噪音 均大于
,
,
的 甜蜜 素
〕化 学 分 析 计
将此浓度 作为最低检 出
。
,
。
许 龙 福 高 效 液 相 色 谱 法 同时 测 定 食 品 中 安 赛 蜜 糖 精 苯
, ,
一
。 。
食 品 中环 己 基 氨 基 磺 酸 钠 的 测 定
〔〕
一 一
食 品 中 搪 精 钠 的测 定 〔 〕
饮料 中乙 酞磺胺 酸钾 的测 定
〕
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,
翔 总第
期
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口
,
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乙
川
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一
电喷雾 离 子 化 质谱检 测 器 与 处理 系统 色 谱 柱
, ,
具
采用 各组 分准分子离子作 为监 测 离子 甜 蜜素
质谱数据
〔 一 〕
一
〕
。
一
糖精 钠 〔 一
一
〔 一
内填
安赛蜜 测 定 条 件 的选 择
〕
一
。
测得各组 分
拜
一
纯水 系统 旋涡 混
分子 离子流 图如 图
合器
。
仪器条件
色语 操 作 条 件
,
定结果 见 表
叭 , 尸钾甲阳州 ,
。
白酒中甜蜜素的LC-MSMS分析方法测定
白酒中甜蜜素的LC-MS/MS分析方法测定摘要：本文采用QSight LC-MS/MS正负离子切换快速检测食品中的甜蜜素，定量限至0.05 mg/kg，标准曲线线性回归系数≥0.999。
采用白酒基质作为加标样品，平行8个样品测试方法的回收率和方法重现性，在加标浓度为0.1 mg/kg下，平均回收率≥99.42%，方法重现性≤2.29%本方法快速，简便，准确。
1. 背景甜蜜素，化学名称叫环己基氨基磺酸钠，作为一种最常用的甜味剂，被广泛应用于食品中。
消费者如果经常食用甜蜜素含量超标的饮料或其它食品，就会因摄入过量对人体的肝脏和神经系统造成危害。
因此，在实际使用时需要严格控制其添加量。
目前世界上对甜蜜素的安全性仍存在争议。
世界上有包括美国、日本等国在内的40多个国家仍规定禁止使用甜蜜素作为食品甜味剂。
但另有中国、欧盟、澳大利亚、新西兰等80多个国家均允许在食品中添加甜蜜素。
我国的食品添加剂标准主要是国标《GB 5009.97- 2016 食品安全国家标准食品中环己基氨基磺酸钠的测定》，该标准是针对食品中甜蜜素的通用检测方法。
其中，由于酒类基质干扰大，所以采用第三法-LCMSMS测定甜蜜素，采用正负离子切换同时检测的方式，排除了杂质干扰，提高了检测灵敏度，定量限为0.05 mg/kg（标准中为0.1 mg/kg）。
本文采用QSight LCMSMS建立酒类样品品中甜蜜素检测的解决方案，本方法快速，简便，准确。
2. 样品前处理方法[1]称取酒样10.0g,置于50mL烧杯中,于60℃水浴上加热30min,残渣全部转移至100mL容量瓶中,用水定容并摇匀,经0.22μm 水相微孔滤膜过滤后备用。
3. LC-MS/MS方法3.1 仪器型号：PerkinElmer QSight220TM液相色谱串联质谱仪3.2 液相色谱参数：色谱柱：Brownlee SPP C18，100 mm*2.1 mm，2.7 μm柱温：35 ℃流动相：A：水（含0.1 %甲酸）；B：乙腈，流速：0.3 mL/min运行时间：4 min梯度洗脱：等度洗脱，A/%：80%，B/%：20%3.3 质谱参数：表1 化合物质谱参数序号化合物英文名称CAS No.保留时间/minMRM离子对EV/V CC/eV 1甜蜜素SodiumN-cyclohexylsulfamate68476-78-8 2.51201.8/122.2(ESI+) 10 -12177.8/79.9*(ESI-) -30 36 备注：* 为定量离子对离子源质谱参数：离子源模式：电喷雾离子源（ESI）反吹气：100雾化气：180离子源温度：400 ℃离子源喷雾电压：+5000 V（ESI+）/-5000v（ESI-）4. 实验结果甜蜜素的提取离子色谱图如图1所示，正负离子通道的灵敏度都完全满足要求。
萃取条件对白酒微量成分分析的影响
萃取条件对白酒微量成分分析的影响臧光楼;李建;姜雪;司波;曹玉发;陈野【摘要】研究了不同有机溶剂及萃取条件对白酒中微量成分分析检测的影响。
采用气相色谱串联质谱（GC—MS）法分析白酒中的微量成分。
结果表明，对于乙酸乙酯、氯仿和环己烷这3种有机萃取剂来说，环己烷的萃取效果要优于其他2种；优化的萃取条件为：酒样体积10mL，萃取剂5mL，萃取时间10min，此时萃取效果最佳；萃取后能够分析出118种微量成分。
%The influence of different organic solvents and different extracting conditions on GC-MS detection of liquor trace elements was investigated. The results suggested that the extracting effects of hexamethylene were the best among the three organic solvents including ethyl acetate and chloroform and hexamethylene. The best extracting conditions were summed up as follows: 10 mL liquor samples and 5 mL organic solvent, and the extracting time was 10 min. After the extraction, 1 18 kinds of trace elements in liquor could be detected.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2012(000)012【总页数】4页(P99-102)【关键词】白酒;检测;气相色谱一质谱法（Gc—MS）;微量成分;萃取【作者】臧光楼;李建;姜雪;司波;曹玉发;陈野【作者单位】江苏省宿迁质量技术监督局,江苏宿迁223800;国家白酒产品质量监督检验中心,江苏宿迁223800 江苏省宿迁市产品质量监督检验所,江苏宿迁223800;国家白酒产品质量监督检验中心,江苏宿迁223800 江苏省宿迁市产品质量监督检验所,江苏宿迁223800;国家白酒产品质量监督检验中心,江苏宿迁223800 江苏省宿迁市产品质量监督检验所,江苏宿迁223800;国家白酒产品质量监督检验中心,江苏宿迁223800 江苏省宿迁市产品质量监督检验所,江苏宿迁223800;国家白酒产品质量监督检验中心,江苏宿迁223800 江苏省宿迁市产品质量监督检验所,江苏宿迁223800【正文语种】中文【中图分类】O657.63;TS262.3白酒酿造是我国传统的食品加工行业，有着丰富的文化内涵。
白酒中塑化剂GC-MS检测方法的研究
１ ００
芑Ｏ．７５
Ｏ ５０ Ｏ ２５
２结果与讨论 ２．１标准储备液
确称取标准物质懒至ｏ．１ｍ酋，用正己烷配置１０００ｍｇ／Ｌ
９ ５０
２０ ００
２０ ５０
２１ ＯＯ
２１ ５０
２２ ＯＯ
２２ ５０
２３ ００
２３ ５０
混合标准储备液，于４℃冰箱保存待用。 ２．２标准曲线 将混合标准储备液用正己烷稀释成０．５ｍｇ／Ｌ、１．０ｍｇ／Ｌ、 ２．Ｏｍｇ／Ｌ、４．Ｏｍｇ／Ｌ、８．Ｏｍｇ／Ｌ的标准系列待用。标准曲线方 程为ｙ＝１９８１９ｘ＋９９８６（其中：ｙ表示峰面积，ｘ表示标准物质 浓度），线性相关系数Ｒ为０．９９９０。图２～图４为质量浓度为 ８ｍｇ／Ｌ的标准品，以样品出峰时间（ｍｉｎ）为横坐标，以信 号强度（ｍＶ）为纵坐标的质谱图。由图２～图４得出ＤＢＰ、 ＤＥＨＰ、ＤＩＮＰ在该实验条件下的出峰时间以及特征碎片， 结果见表１。
２０１３ Ｖ０１．３２ Ｎｏ．”
Ｓｅｆｉａｌ ＮＯ．２６０
Ｃｈｉｎａ Ｂｒｅｗｉｎｇ
Ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ
白酒中塑化剂ＧＣ．ＭＳ检测方法的研究
应全红－，王霓・，白德奎“拙，赵强－，霍冬霞・，徐超・，笪海玲，
（１．绵阳市产品质量监督检验所，四川绵阳６２１０００；２．成都理工大学材料与化学化工学院，四川ｌ成都６１００５９）
收稿日期：２０１３．１０－０３ 基金项目：四川省科技厅科技支撑计划项目（２０１３Ｆｚ００５６）
１．３．１色谱条件
气相色谱仪器条件：色谱柱：ＤＢ．５ＭＳ石英毛细柱（３０ｍｘ ０．２５ｍｍ，０．２５ｔｔｒｎ）；色谱柱温度：６０．０。Ｃ：进样口温度：２５０。Ｃ；
作者简介：应全红（１９６８．），男，高级工程师，硕士，主要从事食品安全检测与管理工作。 ・通讯作者：自德奎（１９８４－），男，工程师，硕士，主要从事食品检测分析研究。
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进样 3 种不同前处理方式，对酱香型茅台酒中微量成分进行分析，分别鉴定出 41 种、43 种和 85 种微量成分。
其中以环己烷萃取后进样，GC- MS 共分析出 44 种酯类，远大于直接进样分析出的 16 种和过有机滤膜后进
ZANG Guang- lou，SI Bo，JIANG Xue，LI Jian
(Product Quality Supervision and Testing Institute of Suqian, Liquor Quality Supervising and Inspecting Institute of Jiangsu Province 223800，China)
理后进行分析，尽可能多地保存酒中的原有成分，真实反映酒 2.1 不同种前处理方式下进样的 GC- MS 分析
质，从而开发出一套适于对白酒中微量成分进行常规分析的
用气相色谱 - 质谱联用技术对茅台酒样进行分析检测，
简便方法。
并利用质谱数据库(NIST 谱库)进行检索。图 1 为环己烷萃取
1 材料与方法
酸类 丙酸 丁酸 3- 甲基丁酸 戊酸 己酸 庚酸 辛酸 正十六烷酸 十四烷酸
醛类和酮类 乙醛 2- 庚酮 2- 辛酮 2- 壬酮 十一烷酮 2- 乙氧基 - 1,2- 二苯基乙酮 α- 乙烯基苯乙醛
杂环化合物 二乙缩醛 - 2- 糠醛 糠醛 苯甲醛 5- 甲基糠醛 2- 正丁基呋喃 2- 甲基 - 6- 乙基吡嗪 三甲基吡嗪 2,6- 二乙基吡嗪 1- (2- 呋喃基)乙酮 2- 乙酰基 - 5- 甲基呋喃 2- 呋喃甲酸乙酯
第 38 卷 第 4 期 2 0 1 1 年 07 月
酿酒 LIQUOR MAKING
Vol.38.№.4 July， 2011
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新工艺·新设备·新技术
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本栏目由 杏花村汾酒 独家协办
0.343 4.768 0.141
----1.242
-------0.523 ---0.008 -0.086 18.472 ----
直接进样相对含量 /%
0.331 5.025 0.143
-0.016
--1.320
-------0.548 ---0.009 -0.091 20.713 ----
54
第四期
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文章编号:1002- 8110（2011）04- 0053- 04
不同前处理方式下 GC- MS 法分析白酒中微量成分
臧光楼，司 波，姜 雪，李 建
（江苏省宿迁市产品质量监督检验所，江苏省白酒产品质量监督检验中心，江苏 宿迁 223800）
其它类 1,1- 二乙氧基戊烷 3- 甲基 - 1,1- 二乙氧基丁烷 1,1,3- 三乙氧基丙烷 二乙氧基壬烷 1,1,3,3- 四乙氧基丙烷 2,2- 二乙氧基乙基苯
续表 1 三种不同前处理方式下的分析结果
分子式
萃取进样相对含量 /%
过滤进样相对含量 /%
C7H14O3 C10H20O2 C11H22O2 C11H22O2 C8H16O3 C12H24O2 C12H24O2 C9H10O2 C8H14O4 C10H12O2 C10H12O2 C14H28O2 C11H14O2 C16H32O2 C17H34O2 C18H36O2 C18H34O2 C19H38O2 C18H36O2 C18H34O2 C20H40O2 C20H38O2 C20H38O2 C20H36O2 C20H34O2 C16H22O4
样分析出的 15 种。对样品进行简单的萃取前处理后再进行分析，可提高分析效率和检测的准确率，是一种检
测白酒中微量成分的简便方法。
关键词：白酒；微量成分；GC- MS；前处理
中图分类号：TS262.3；TS207.3
文献标识码：B
GC-MS Analysis of the Liquor Under Different Pretreatment Methods
5mL 环己烷，振荡萃取，分层后取上层液置于分析瓶中，备用。 (不包括乙醇)，酸类占 10.6%，醛酮类占 8.2%，杂环化合物占
2 结果与分析
12.9%，其他类占 7.1% (烷烃类)。其中杂环化合物占到微量成
序号
1 2 3 4 5 6 7 8
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
INNOWAX 30m×0.32mm×0.25μm。
仪器条件
离 子 源 温 度 ：230℃ ； 四 级 杆 温 度 ：150℃ ； 辅 助 加 热 ：
200℃；进样口温度：220℃；不分流进样；流速：1.5mL/min；扫
描模式：SCAN；载气：He；流量：1.5mL/min。
色谱柱升温程序：初始温度 35℃，保持 5min，以 5℃/min
的速率升温至 180℃，保持 20min；总时间为 54min。不分流进 样。进样量：1μL。
图 1 酒样采集色谱图（85 种）
1.2 样品的预处理
2.1.1 环己烷萃取后进样，GC- MS 共分析出 85 种微量成分。
1.2.1 对酒样不作处理，直接取出酒样于分析瓶中，备用。
采用面积归一法对各种组分进行定性和相对定量分析。
中国白酒是世界六大蒸馏酒之一，按照主体的香气组成， 中国白酒可分为浓香型、清香型、酱香型、米香型和其他香型， 且各有特点[1]。这些香气成分的不同与原料配方、发酵工艺有 直接关系。白酒中有 98%是水和乙醇，1%～2%是呈香呈味的 微量成分，各种微量成分在不同白酒中的量比不同，导致形 成了不同香型和不同风格的白酒[2]；这 1%～2%的香气成分 极大地影响了白酒的典型性及风味特征，甚至起到决定性的 作用[3]。
69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79
80 81 82 83 84 85
化合物名称
3- 甲基 - 2- 羟基丁酸乙酯 辛酸乙酯 己酸异戊酯 壬酸乙酯 2- 羟基 - 己酸乙酯 己酸己酯 癸酸乙酯 苯甲酸乙酯 丁二酸二乙酯 苯乙酸乙酯 乙酸苯乙酯 十二烷酸乙酯 苯丙酸乙酯 十四烷酸乙酯 十五烷酸乙酯 十六烷酸乙酯 9- 十六碳烯酸乙酯 十七烷酸乙酯 十五烷酸丙酯 11- 十六碳烯酸乙酯 十八烷酸乙酯 9- 十八碳烯酸乙酯 油酸乙酯 亚油酸乙酯 9,12,15- 十八碳三烯酸乙酯 邻苯二甲酸二丁酯
本实验采用气质联用仪对酱香型白酒中的微量香气成分 进行分析。白酒的微量成分种类极多，有酯类、醇类、醚类、酸 类，以及部分杂环化合物。有报道用固相微萃取技术来萃取酒 中的微量成分加以分析[6]，但是对于仪器以及前处理的步骤要 求都比较高。本实验中采用三种简化的前处理方式对样品处
53
第四期
酿
酒
2011
化合物名称
醇类 丁醇 3- 甲基 - 1- 丁醇 1- 戊醇 2- 庚醇 1- 庚醇 6- 甲基 - 2- 庚醇 1- 辛醇 苯乙醇
酯类 丁酸乙酯 2- 甲基丁酸乙酯 3- 甲基丁酸乙酯 乙酸 - 3- 甲基丁酯 戊酸乙酯 丁二酸乙酯 4- 甲基 - 戊酸乙酯 己酸乙酯 丁酸 - 3- 甲基 - 丁酯 乙酸己酯 丁酸乙酯 己酸丙酯 己酸 - 2- 甲基丙酯 庚酸乙酯 2- 羟基丙酸乙酯 己酸丁酯 丁酸己酯 庚酸异丙酯
表 1 三种不同前处理方式下的分析结果
分子式
萃取进样相对含量 /%
过滤进样相对含量 /%
C4H10O C5H12O C5H12O C7H16O C7H16O C8H18O C8H18O C8H10O
C6H12O2 C7H14O2 C7H14O2 C7H14O2 C7H14O2 C6H10O4 C8H16O2 C8H16O2 C9H18O2 C8H16O2 C6H12O2 C9H18O2 C10H20O2 C9H18O2 C5H10O3 C10H20O2 C10H20O2 C10H20O2
0.148 4.169 0.045 0.027 0.502 0.007 0.095 0.281
3.295 0.793 2.007 0.302 0.070 0.355 0.102 16.517 0.076 0.047 0.044 0.209 0.049 1.340 2.711 0.034 0.012 0.006
臧光楼，等：不同前处理方式下 GC- MS 法分析白酒中微量成分
序号
27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52
53 54 55 56 57 58 59 60 61
62 63 64 65 66 67 68
1.2.2 取酒样过有机滤膜(0.45μm)，滤出液置于分析瓶中，备 从表 1 中分析可以得出，酒样中共检测出 44 种酯类、8 种醇
用。
类、9 种酸类、7 种醛酮类，还有 11 种杂环化合物，以及其它组
1.2.3 用移液管准确量取 20mL 酒样置于具塞试管中，加入 分 6 种。在检出的微量成分中，酯类占 51.8%，醇类占 10.9%
后的酒样采集色谱图；表 1 为三种不同前处理方式下的分析
1.1 材料、试剂与仪器
结果。
茅台酒标样 (53%vol，北京中酒旺科贸中心)；环己烷(色
谱纯，上海国药集团化学试剂公司)；有机滤膜 (0.45μm，北京
嘉信众义科技有限公司)。
美国 Agilent 7890A- 5975C 气质联用仪。色谱柱：Agilent
Abstract: The liquor was detected by gas chromatography (GC- MS). Three injecting ways were taken, which were injecting followed the extraction with hexamethylene, injecting after the organic milipore filter and injecting directly without any treatment. As a result, 41, 43 and 85 kinds of trace elements were detected quantitatively and qualitatively, separately. For the pretreatment with hexamethylene, 44 kinds of esters were analyzed out, which was prior to the results of 16 kinds for the direct injection and 15 kinds for the pretreatment with the milipore filter. It is proved to be an efficient method to detect the trace elements of the liquor with the extraction pretreatment, which can improve not only the analysis efficiency, but also the accuracy. Key words:liquor；trace element；GC- MS；pretreatment