有机锡废水及其化学氧化法处理技术
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关键词: 有机锡; 毒性; 化学氧化处理
有机锡化合物有 4种类型, 其通式为 Rn SnX 4 - n), 式中 R为烃基, 可为烷基或芳基等; X 为 无机或有机 酸根、氧或 卤族 元素等, 1 n 4。 有机锡化合物多为固体或油状液体, 具有腐败青 草气味, 常温下易挥发, 不溶或难溶于水, 易溶 于有机溶剂。有机锡始用于 20世纪 40 年代, 随 着工农业生产的发展, 使用范围不断扩大, 如农 业杀虫剂、除草剂、工业中纺织品防霉、海洋船 只防污涂料以及聚氯乙烯、合成聚氨酯、硅酮等 的稳定剂。全世界的有机锡总产量约 40 % 用作 聚氯乙烯 ( PVC ) 稳定剂, 30 % 用作农用杀虫剂, 6 % 为海洋船只防污涂料成分, 船舶防污涂料中 主要为三丁基锡 ( TBT )和三苯基锡 ( TPhT ), 是海 洋污染物中最毒的化学品之一 [ 1 ] 。
[ 5] 姜成春, 马军等 高锰酸钾与粉末炭联用 处理微污染水 [ J] 中国给排水, 2001, 17( 3): 12- 15
ABSTRACTS PETROCHEM ICAL SAFETY AND ENV IRONMENTAL PROTECT ION TECHNOLOGY B im onth ly 20 F eb 2010 V ol 26 No 1
[ 2] 郭玉申 单烷基有机锡化合物的性质、合成 及应用 [ J] 化学试剂, 1993, 13( 1): 43 - 46
[ 3] 陈天乙, 郑素平 有机锡化合物对水生无 脊椎动物的毒性研究 [ J] 环境化学, 1994, 13, ( 3)
[ 4] C eulem ansM, Slaets S Speciation of o rganot in in env ironm ental sedim ent sam ples T alanta [ J] 1998, 46( 3): 395
表 2 高锰酸钾氧化效果
高锰酸钾浓度 / ( mg L- l)
pHLeabharlann Baidu
0
74
20
73
有机锡浓度 / ( m g L- l )
1h
2h
4h
22 h
58
58
58
58
48 4 1 3 7
33
50
72
42
41
34
31
100
72
32
35
36
28
注: 有机锡浓度 58 mg /L 为未加高锰酸钾时污水的初始浓度。
由表 2可知, 随着高锰酸钾投加量增加、反 应时间的延长, 有机锡浓度降低, 所以氧化池设 计须有 足够的 停留 时间; 当高 锰酸 钾浓度 增加 时, 直线斜率增加, 但斜率变化并不大。实验表 明, 高锰酸钾浓度在 0 5~ 2 5 m g /L 时即可发挥 氧化作用。这也可以由颜色变化来观察其氧化效 果: 刚开始加入高锰酸钾时, 污水颜色由紫红色 转变为粉红; 氧化结束时, 颜色消失。
氧化池出来的污水进入混凝池, 在此加入高 分子絮凝剂。污水 在混凝池内充 分絮凝混合后, 均匀地溢流进入沉淀池。
沉淀池为斜板重力沉降, 使污水中的悬浮物 和残余二氧化锰沉降。经沉淀处理后, 污水溢流 进入过滤池进一步去除 SS, 之后送至生化系统。 沉淀出来的污泥经脱水处理, 泥饼外运焚烧。
表 1 污染物浓度处理前后对照表
KM nO4 + Sn- C + H 2 O KOH + M nO2 + O2 + Sn( OH ) 4 + CO2
Sn( OH ) 4 SnO 2 + 2H2 O 经氧化后, 本设计在沉淀池投加高分子絮凝 剂进行絮凝沉淀, 效果较好。 小试表明, 如高锰酸钾与高分子絮凝剂同时 同点投加, 会降低处理效果, 这是因为高分子絮 凝剂被高锰酸钾氧化降解所致; 平行试验将同时 投加的絮凝剂改为硫酸铝, 氧化絮凝效果相对较 好。因此, 高锰酸钾与絮凝剂同时投加时, 宜选 用低分子絮凝剂。 高锰酸钾氧化效果与浓度、反应时间等因素 密切相关, 对污水中总锡的影响见表 2。
生活中的有机锡污染中毒事件, 令有机锡为 公众所认知。 50 年代法国的有机锡胶囊 ( 含杂质 三乙基碘化锡 ) 事件造成 102人脑白质水肿死亡,
207人出现视力障碍; 1999年我国江西赣江含有 机锡 (甲基硫醇锡 ) 毒猪油事件使 221 人中毒, 多 人死 亡; 2000 年, 德 国耐 克牌运 动服 因 含 TBT (用于杀菌, 但同时危害健康 ) 被禁止销售。许多 PVC 地板亦含 T BT, 随地板磨损挥发到室内空气 中, 损害人体肝脏、肾脏和生殖器官, 在德国遭 到严格限制。目前在国内食品饮料的塑料包装中 也发现了有机锡超标问题。
污染物名称 总锡
处理前 / (m g L- 1)
2 402
处理后 / ( m g L- 1 )
6 97
去除率, % 99 71
COD cr
11 909
11 766 09
12
SS
4 142
45 56
98 9
N aC l
135 750
135 750
0
A lC l3
1 460
0
100
油
91
10 92
88
氧化处 理后的污 水有机锡 去除 率达 99 % , BOD 5 /COD cr大于 0 3, 具有可生化性, 保证下游 的生化处理得以顺利进行。污水处理前后浓度变 化见表 1:
1 有机锡污染
近年来, 有机锡的海洋环境污染问题得到了 广泛关注。国际海事组织 ( IMO )自 2003年起将禁 止使用有 机 锡化 合 物 用于 船 舶 防污 涂 料 生产, 20 08年 始将 最终 禁止 全世 界 任何 船 舶上 使 用 这 种 防污涂层。
有机锡, 尤其 是三 丁基 锡 ( TBT ) 在 1 ng /L ( 1 ng = 10- 9 g) 的极低浓度下即能导致海水中的 甲壳生物、鱼类出现性变异和群体衰落现象。由 于海洋生物对有机锡有较强的富集能力, 有机锡 污染严重制约着海洋养殖业和海洋生态环境 [ 2, 3] 。
我国对有机锡污染研究力度不够, 缺乏有机锡 在港口、码头、贝类养殖场等水域的污染背景值调 查资料; 亟待出台日常生活用品及食品饮料塑料包 装的 TBT 使用限值、污水中有机锡排放指标、分析 监测方法等诸多方面相应的政策和标准规范, 用于 指导实践, 控制日益严重的有机锡污染。
参考文献:
[ 1] 胡春, 王圣符 有机锡化合物的用途 [ J] 化学与粘合, 1995, 3: 160- 163
3 污水处理设计中几个关键因素探讨
3 1 高锰酸钾氧化
高锰酸钾作为强氧化剂, 投加点应选为氧化 池的入水口处, 这样 可延长高锰酸钾 反应时间, 使氧化过程更为充分, 以最大程度发挥氧化剂的 效果。有机锡被氧化的同时高锰酸钾被部分还原 生成水合二氧化锰。二氧化锰具有吸附凝核等作 用, 可进一步提高有机锡污染物的去除效率。典 型的反应方程式如下:
2 有机锡污水处理工艺
锡是非毒性金属, 大多数无机锡化合物基本 无毒, 而锡的有机化合物毒性可能很大。毒性与 其结构有关, 比如三烷基锡 ( R3 Sn ) 化合物, 其 毒性是二烷基锡 ( R2Sn) 的十倍。 T BT 对大多数 敏感水生生物 (如藻类、浮游动物、软体动物和幼 鱼等 ) 具有慢性和急性毒性作用, 短期暴露的致 死浓度为 0 04~ 16 g /L 。WH O 和日本卫生部 分别规定人体每天的摄入量不得超过 1 3 和 0 6 gTBT / kg体重 [ 4] 。
表 3 pH 值对氧化效果影响
高锰酸钾浓度 / ( m g L- l )
初始 pH
氧化后 pH
有机锡浓度 /(m g L- l )
总锡
三烷基锡
0
80
80
6 16
4 21
200
60
69
0 74
0 07
200
70
70
0 78
0 03
200
80
70
1 42
0 02
200
90
70
1 87
0 01
由图 3所示, 随 着 pH 值 的增加, 三烷基 锡 浓度降低, 即 pH 值增高, 高锰酸钾的氧化速 度 增加。但总锡 则有例外, 随 pH 值的增加反而 增 加, 可能是因为各种有机锡在不同 的 pH 值范 围 内溶解性不同所致。
5 关于有机锡污染研究体系
欧美等国家对有机锡研究较早, 对水环境中 的有机锡有完善的环境质量标准和监测计划, 并 在很多 方面限 制其 使用。如美 国的 污水排 放标 准: 总锡 10 m g /L, 三烷基锡 0 1 m g /L。 2009年 5月 28日, 欧盟通过了 2009 /425 /EC, 进一步限 制有机锡化合物的使用, 在此之前欧盟已经颁布 了 89 / 677 /EEC、 1999 / 51 /EC 和 2002 / 62 /EC。
水环 境 中 的 有机 锡 污 染 主 要有 几 个 来 源: PVC 管材中作为稳定剂的有机锡从管材中渗出到 水中; 从有机锡的生产和使用途径上, 大部分有 机锡进入城市污水系统; 而我国港口码头有机锡 污染相对严重。资料表明, 有机锡可以降解为无
收稿日期: 2009- 11- 07。 作者简 介: 王倩, 女, 1992年 毕业 于大 连理 工大 学 化学工程专业, 现在 中国 石化 工 程建 设公 司 从事 环 境管理工作, 高级工程师。电话: 010- 84876965
50
石油化工安全环保技术
2010年第 26卷第 1期
机锡, 处理得当, 不会像铅、汞、砷等的有机物 那样造成永久的危害。有机锡污水的处理工艺即 依此为设计原则。
以某生产有机锡的化工厂为例。其产品主要 为甲基锡、丁基锡等 PVC 稳定剂, 生产废水测定 指标主要是三烷基锡和总锡, 污水处理工艺是根 据有机 锡的 生物 毒性特 点, 先 氧化, 后生 化 处 理。即经中和、氧化、絮凝沉淀、过滤, 去除废 水中大部分对生物有害的有机锡后, 送至生化系 统进一步处理。主要处理工艺见图 1。
石油化工安全环保技术 2010年第 26卷第 1期 PETROCHEM ICAL SA FETY AND ENV IRONM ENTAL PROT ECT ION TECHNOLOGY
49
清洁生产与综合治理
有机锡废水及其化学氧化法处理技术
王倩
( 中国石化工程建设公司, 北京 100101)
摘 要: 有机锡污水对水环境危害较大, 其中的污染物三丁基锡和三苯基锡是海洋污染 物中最毒的化学品之一。我国对有机锡缺少相应的研究和立法。有机锡污水应用化学氧化法 处理, 可以达到较好的降解、去除效果。
图 1 某化工厂污水处理工艺流程
有机锡污水首先进入中和池, 根据水质情况 加入适量酸或碱, 由 pH 计控制酸碱阀门的开度, 使流入氧化池的污水 pH 值为中性。
氧化池为污水处理的关键。在此处, 加入高 锰酸钾 ( KM nO4 ) 作为强氧化剂 将污水中的有 机 锡氧化, 减缓有机锡的毒性。氧化池分为三个 室。在前两个室内, 有机锡与 KM nO 4 充分反应, 降低其毒性; 后一个室是使氧化产生的副产物二 氧化锰沉降下来。
4 探讨应用其它的氧化方法
臭氧氧化法: 臭氧可用高压、中频 ( 600 H z, 9 5~ 10 5 KV ) 交流电 无声电晕放电原理制备。 其良好的氧化性, 使有机锡的去除率达到 91% ~ 96 % , 如与活性炭吸附相结合, 可达到更好的去 除效果。近年来, 随着低成本臭氧发生装置的出 现, 电耗由 30 kwh / kgO3 降到 4 kwh / kgO3, 则进 一步降低了处理成本。但是, 由于臭氧在水中溶 解度较低, 如何提高效率有待进一步研究。
2010年第 26卷第 1期
王 倩 有 机锡废水及其化学氧化法处理技术
51
图 2 浓度与反应时间对高锰酸钾 氧化性能的影响
3 2 pH 值对氧化效果的影响
一般情况下, 高锰酸钾在酸性条件下氧化性 强于中性和碱性条件, 酸性条件下其氧化还原电 位为 1 70 V, 高于在碱性条件下的 0 59 V; 但有 机锡污水的试验结果表明, 高锰酸钾在 pH 值 8~ 9时对于有机锡污水氧化性最好 [ 5] , 见表 3:
图 3 pH 值对高锰酸钾氧化性能影响
另外, 在中性条件下, 水合二氧化锰生成最 多; 而在酸、碱性条件下几乎无法在水中发现二 氧化锰。二氧 化锰 的比 表面积 大和 活性 高的 特 点, 可吸附、催化污染物, 进一步提高污染去 除率。
因此, 为去除各种有机锡污染物, 实际工程
中确定 pH 值中性为佳。氧化后的有机锡废水均 一致呈现为中性, 此现象还有待进一步探讨。
有机锡化合物有 4种类型, 其通式为 Rn SnX 4 - n), 式中 R为烃基, 可为烷基或芳基等; X 为 无机或有机 酸根、氧或 卤族 元素等, 1 n 4。 有机锡化合物多为固体或油状液体, 具有腐败青 草气味, 常温下易挥发, 不溶或难溶于水, 易溶 于有机溶剂。有机锡始用于 20世纪 40 年代, 随 着工农业生产的发展, 使用范围不断扩大, 如农 业杀虫剂、除草剂、工业中纺织品防霉、海洋船 只防污涂料以及聚氯乙烯、合成聚氨酯、硅酮等 的稳定剂。全世界的有机锡总产量约 40 % 用作 聚氯乙烯 ( PVC ) 稳定剂, 30 % 用作农用杀虫剂, 6 % 为海洋船只防污涂料成分, 船舶防污涂料中 主要为三丁基锡 ( TBT )和三苯基锡 ( TPhT ), 是海 洋污染物中最毒的化学品之一 [ 1 ] 。
[ 5] 姜成春, 马军等 高锰酸钾与粉末炭联用 处理微污染水 [ J] 中国给排水, 2001, 17( 3): 12- 15
ABSTRACTS PETROCHEM ICAL SAFETY AND ENV IRONMENTAL PROTECT ION TECHNOLOGY B im onth ly 20 F eb 2010 V ol 26 No 1
[ 2] 郭玉申 单烷基有机锡化合物的性质、合成 及应用 [ J] 化学试剂, 1993, 13( 1): 43 - 46
[ 3] 陈天乙, 郑素平 有机锡化合物对水生无 脊椎动物的毒性研究 [ J] 环境化学, 1994, 13, ( 3)
[ 4] C eulem ansM, Slaets S Speciation of o rganot in in env ironm ental sedim ent sam ples T alanta [ J] 1998, 46( 3): 395
表 2 高锰酸钾氧化效果
高锰酸钾浓度 / ( mg L- l)
pHLeabharlann Baidu
0
74
20
73
有机锡浓度 / ( m g L- l )
1h
2h
4h
22 h
58
58
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58
48 4 1 3 7
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42
41
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100
72
32
35
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28
注: 有机锡浓度 58 mg /L 为未加高锰酸钾时污水的初始浓度。
由表 2可知, 随着高锰酸钾投加量增加、反 应时间的延长, 有机锡浓度降低, 所以氧化池设 计须有 足够的 停留 时间; 当高 锰酸 钾浓度 增加 时, 直线斜率增加, 但斜率变化并不大。实验表 明, 高锰酸钾浓度在 0 5~ 2 5 m g /L 时即可发挥 氧化作用。这也可以由颜色变化来观察其氧化效 果: 刚开始加入高锰酸钾时, 污水颜色由紫红色 转变为粉红; 氧化结束时, 颜色消失。
氧化池出来的污水进入混凝池, 在此加入高 分子絮凝剂。污水 在混凝池内充 分絮凝混合后, 均匀地溢流进入沉淀池。
沉淀池为斜板重力沉降, 使污水中的悬浮物 和残余二氧化锰沉降。经沉淀处理后, 污水溢流 进入过滤池进一步去除 SS, 之后送至生化系统。 沉淀出来的污泥经脱水处理, 泥饼外运焚烧。
表 1 污染物浓度处理前后对照表
KM nO4 + Sn- C + H 2 O KOH + M nO2 + O2 + Sn( OH ) 4 + CO2
Sn( OH ) 4 SnO 2 + 2H2 O 经氧化后, 本设计在沉淀池投加高分子絮凝 剂进行絮凝沉淀, 效果较好。 小试表明, 如高锰酸钾与高分子絮凝剂同时 同点投加, 会降低处理效果, 这是因为高分子絮 凝剂被高锰酸钾氧化降解所致; 平行试验将同时 投加的絮凝剂改为硫酸铝, 氧化絮凝效果相对较 好。因此, 高锰酸钾与絮凝剂同时投加时, 宜选 用低分子絮凝剂。 高锰酸钾氧化效果与浓度、反应时间等因素 密切相关, 对污水中总锡的影响见表 2。
生活中的有机锡污染中毒事件, 令有机锡为 公众所认知。 50 年代法国的有机锡胶囊 ( 含杂质 三乙基碘化锡 ) 事件造成 102人脑白质水肿死亡,
207人出现视力障碍; 1999年我国江西赣江含有 机锡 (甲基硫醇锡 ) 毒猪油事件使 221 人中毒, 多 人死 亡; 2000 年, 德 国耐 克牌运 动服 因 含 TBT (用于杀菌, 但同时危害健康 ) 被禁止销售。许多 PVC 地板亦含 T BT, 随地板磨损挥发到室内空气 中, 损害人体肝脏、肾脏和生殖器官, 在德国遭 到严格限制。目前在国内食品饮料的塑料包装中 也发现了有机锡超标问题。
污染物名称 总锡
处理前 / (m g L- 1)
2 402
处理后 / ( m g L- 1 )
6 97
去除率, % 99 71
COD cr
11 909
11 766 09
12
SS
4 142
45 56
98 9
N aC l
135 750
135 750
0
A lC l3
1 460
0
100
油
91
10 92
88
氧化处 理后的污 水有机锡 去除 率达 99 % , BOD 5 /COD cr大于 0 3, 具有可生化性, 保证下游 的生化处理得以顺利进行。污水处理前后浓度变 化见表 1:
1 有机锡污染
近年来, 有机锡的海洋环境污染问题得到了 广泛关注。国际海事组织 ( IMO )自 2003年起将禁 止使用有 机 锡化 合 物 用于 船 舶 防污 涂 料 生产, 20 08年 始将 最终 禁止 全世 界 任何 船 舶上 使 用 这 种 防污涂层。
有机锡, 尤其 是三 丁基 锡 ( TBT ) 在 1 ng /L ( 1 ng = 10- 9 g) 的极低浓度下即能导致海水中的 甲壳生物、鱼类出现性变异和群体衰落现象。由 于海洋生物对有机锡有较强的富集能力, 有机锡 污染严重制约着海洋养殖业和海洋生态环境 [ 2, 3] 。
我国对有机锡污染研究力度不够, 缺乏有机锡 在港口、码头、贝类养殖场等水域的污染背景值调 查资料; 亟待出台日常生活用品及食品饮料塑料包 装的 TBT 使用限值、污水中有机锡排放指标、分析 监测方法等诸多方面相应的政策和标准规范, 用于 指导实践, 控制日益严重的有机锡污染。
参考文献:
[ 1] 胡春, 王圣符 有机锡化合物的用途 [ J] 化学与粘合, 1995, 3: 160- 163
3 污水处理设计中几个关键因素探讨
3 1 高锰酸钾氧化
高锰酸钾作为强氧化剂, 投加点应选为氧化 池的入水口处, 这样 可延长高锰酸钾 反应时间, 使氧化过程更为充分, 以最大程度发挥氧化剂的 效果。有机锡被氧化的同时高锰酸钾被部分还原 生成水合二氧化锰。二氧化锰具有吸附凝核等作 用, 可进一步提高有机锡污染物的去除效率。典 型的反应方程式如下:
2 有机锡污水处理工艺
锡是非毒性金属, 大多数无机锡化合物基本 无毒, 而锡的有机化合物毒性可能很大。毒性与 其结构有关, 比如三烷基锡 ( R3 Sn ) 化合物, 其 毒性是二烷基锡 ( R2Sn) 的十倍。 T BT 对大多数 敏感水生生物 (如藻类、浮游动物、软体动物和幼 鱼等 ) 具有慢性和急性毒性作用, 短期暴露的致 死浓度为 0 04~ 16 g /L 。WH O 和日本卫生部 分别规定人体每天的摄入量不得超过 1 3 和 0 6 gTBT / kg体重 [ 4] 。
表 3 pH 值对氧化效果影响
高锰酸钾浓度 / ( m g L- l )
初始 pH
氧化后 pH
有机锡浓度 /(m g L- l )
总锡
三烷基锡
0
80
80
6 16
4 21
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200
80
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1 42
0 02
200
90
70
1 87
0 01
由图 3所示, 随 着 pH 值 的增加, 三烷基 锡 浓度降低, 即 pH 值增高, 高锰酸钾的氧化速 度 增加。但总锡 则有例外, 随 pH 值的增加反而 增 加, 可能是因为各种有机锡在不同 的 pH 值范 围 内溶解性不同所致。
5 关于有机锡污染研究体系
欧美等国家对有机锡研究较早, 对水环境中 的有机锡有完善的环境质量标准和监测计划, 并 在很多 方面限 制其 使用。如美 国的 污水排 放标 准: 总锡 10 m g /L, 三烷基锡 0 1 m g /L。 2009年 5月 28日, 欧盟通过了 2009 /425 /EC, 进一步限 制有机锡化合物的使用, 在此之前欧盟已经颁布 了 89 / 677 /EEC、 1999 / 51 /EC 和 2002 / 62 /EC。
水环 境 中 的 有机 锡 污 染 主 要有 几 个 来 源: PVC 管材中作为稳定剂的有机锡从管材中渗出到 水中; 从有机锡的生产和使用途径上, 大部分有 机锡进入城市污水系统; 而我国港口码头有机锡 污染相对严重。资料表明, 有机锡可以降解为无
收稿日期: 2009- 11- 07。 作者简 介: 王倩, 女, 1992年 毕业 于大 连理 工大 学 化学工程专业, 现在 中国 石化 工 程建 设公 司 从事 环 境管理工作, 高级工程师。电话: 010- 84876965
50
石油化工安全环保技术
2010年第 26卷第 1期
机锡, 处理得当, 不会像铅、汞、砷等的有机物 那样造成永久的危害。有机锡污水的处理工艺即 依此为设计原则。
以某生产有机锡的化工厂为例。其产品主要 为甲基锡、丁基锡等 PVC 稳定剂, 生产废水测定 指标主要是三烷基锡和总锡, 污水处理工艺是根 据有机 锡的 生物 毒性特 点, 先 氧化, 后生 化 处 理。即经中和、氧化、絮凝沉淀、过滤, 去除废 水中大部分对生物有害的有机锡后, 送至生化系 统进一步处理。主要处理工艺见图 1。
石油化工安全环保技术 2010年第 26卷第 1期 PETROCHEM ICAL SA FETY AND ENV IRONM ENTAL PROT ECT ION TECHNOLOGY
49
清洁生产与综合治理
有机锡废水及其化学氧化法处理技术
王倩
( 中国石化工程建设公司, 北京 100101)
摘 要: 有机锡污水对水环境危害较大, 其中的污染物三丁基锡和三苯基锡是海洋污染 物中最毒的化学品之一。我国对有机锡缺少相应的研究和立法。有机锡污水应用化学氧化法 处理, 可以达到较好的降解、去除效果。
图 1 某化工厂污水处理工艺流程
有机锡污水首先进入中和池, 根据水质情况 加入适量酸或碱, 由 pH 计控制酸碱阀门的开度, 使流入氧化池的污水 pH 值为中性。
氧化池为污水处理的关键。在此处, 加入高 锰酸钾 ( KM nO4 ) 作为强氧化剂 将污水中的有 机 锡氧化, 减缓有机锡的毒性。氧化池分为三个 室。在前两个室内, 有机锡与 KM nO 4 充分反应, 降低其毒性; 后一个室是使氧化产生的副产物二 氧化锰沉降下来。
4 探讨应用其它的氧化方法
臭氧氧化法: 臭氧可用高压、中频 ( 600 H z, 9 5~ 10 5 KV ) 交流电 无声电晕放电原理制备。 其良好的氧化性, 使有机锡的去除率达到 91% ~ 96 % , 如与活性炭吸附相结合, 可达到更好的去 除效果。近年来, 随着低成本臭氧发生装置的出 现, 电耗由 30 kwh / kgO3 降到 4 kwh / kgO3, 则进 一步降低了处理成本。但是, 由于臭氧在水中溶 解度较低, 如何提高效率有待进一步研究。
2010年第 26卷第 1期
王 倩 有 机锡废水及其化学氧化法处理技术
51
图 2 浓度与反应时间对高锰酸钾 氧化性能的影响
3 2 pH 值对氧化效果的影响
一般情况下, 高锰酸钾在酸性条件下氧化性 强于中性和碱性条件, 酸性条件下其氧化还原电 位为 1 70 V, 高于在碱性条件下的 0 59 V; 但有 机锡污水的试验结果表明, 高锰酸钾在 pH 值 8~ 9时对于有机锡污水氧化性最好 [ 5] , 见表 3:
图 3 pH 值对高锰酸钾氧化性能影响
另外, 在中性条件下, 水合二氧化锰生成最 多; 而在酸、碱性条件下几乎无法在水中发现二 氧化锰。二氧 化锰 的比 表面积 大和 活性 高的 特 点, 可吸附、催化污染物, 进一步提高污染去 除率。
因此, 为去除各种有机锡污染物, 实际工程
中确定 pH 值中性为佳。氧化后的有机锡废水均 一致呈现为中性, 此现象还有待进一步探讨。