分析化学(书后习题参考答案) 第七章 重量分析法和沉淀滴定法

7．3 计算 PH=5.0，草酸总浓度为 0.05 mol·L－1 时,草酸钙的溶解度.如果溶液的体积为 300mL, 将溶解多少克 CaC2O4? 解: 已知：Ka1(H2C2O4)=5.9×10－2， Ka2=6.4×10－5 , Ksp(CaC2O4)=1.8×10－9
M(CaC2O4)=128.1
第七章 习题
7．1 下列情况，有无沉淀生成？ （1）0.001mol·L－1Ca(NO3)2 溶液与 0.01mol·L－1NH4HF2 溶液以等体积相混合； （2）0.01mol·L－1MgCl2 溶液与 0.1mol·L－1NH3－1mol·L－1NH4Cl 溶液等体积相混合。 解：（1）已知：Ksp(CaF2)=3.4×10－11
计算下列换算因数:
(1) 从 Mg2P2O7 的质量计算 MgSO4·7H2O 的质量; (2) 从(NH4)3PO4·12MoO3 的质量计算 P 和 P2O5 的质量; (3) 从 Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2) 2 的质量计算 As2O3 和 CuO 的质量; (4) 从丁二酮肟镍 Ni(C4H8N2O2) 2 的质量计算 Ni 的质量; (5) 从 8－羟基喹啉铝(C9H6NO) 3Al 的质量计算 Al2O3 的质量。 解：(1)
∵Q ＜Ksp
∴无沉淀生成。
7．2 求氟化钙的溶解度：
（1） 在纯水中（忽略水解）；
（2） 在 0.01 mol·L－1CaCl2 溶液中； （3） 在 0.01mol·L－1HCl 溶液中。
解：（1）已知：Ksp (CaF2)=3.4×10－11，Ka(HF)=3.5×10－4 [Ca2+][F－]2= s·（2s）2 = 4s3 ∴ s = 2.0×10－4 mol·L－1
7． 4 25℃时,铬酸银的溶解度为每升 0.0279g,计算铬酸银的溶度积.
解: 已知：M(Ag2CrO4)=331.73
设：铬酸银（Ag2CrO4）的溶解度为 S.
0.0279 s=
331.73
=8.41 ×10－5mol·L－1
Ksp =[Ag+]2[CrO42－]=( 2×8.41×10－2.14
=1.538×10－3mol·L－1
=1.54×10－3mol·L－1
7．6
63 [Ba2+]=
244.3
=0.258 mol·L－1
1000/0.258=x/1.54×10－3
x=1.54×10－3×1000/0.258=5.96(mL)
加入 BaCl2 的量按[SO42－]的量过量 20~30%,即为 7~8ml
Mg 合金: 0.66／(4.0%)=1.65(g)
7． 9 有纯的 CaO 和 BaO 的混合物 2.212g，转化为混合硫酸盐后重 5.023g，计算原混合物
中 CaO 和 BaO 的质量分数.
7． 5 为了使 0.2032g (NH4)2SO4 中的 SO42－沉淀完全,需要每升含 63g BaCl2·2H2O 的溶液多 少亳升?
解：已知 M((NH4)2SO4)=132.14, M(BaCl2·2H2O)2SO4)=244.3 考虑问题的思路是，沉淀剂过量 20%～50% 。
[SO42－]=
（2）考虑同离子效应：[Ca2+][F－]2=0.01×(2s)2=3.4×10－11
s =2.9×10－5 mol·L－1
（3）考虑酸效应：
δF－=
Ka(HF) =
Ka+[H+]
3.5×10－4 3.5×10－4+0.01
=3.5×10－2
αF－=
1 3.5×10－2
=28.6
[Ca2+][F－]2=[Ca2+][F－]2·α2= Ksp·α2 s =1.9×10－3 mol·L－1
[Mg2+]=5.0×10－3mol·L－1, [NH3]=0.05mol·L－1, [NH4]=0.5mol·L－1,
[OH－]=Kb(NH3)×
[NH3] [NH4+]
=1.8×10－5×
0.05 0.5
=1.8×10－6mol·L－1
[Mg2+][OH－]2=5.0×10－3×(1.8×10－6)2=1.6×10－14＜Ksp
7．7
=0.31 以过量的 AgNO3 处理 0.3500g 的不纯 KCl 试样,得到 0.6416gAgCl, 求该试样中 KCl 的质量分数。
解：设：纯 KCl 的质量为 m（g），KCl 的质量分数 w；
m(KCl)纯
0.6416×
=
74.56 143.32
=95.38%
0.3500
0.3500
7．8 欲获得 0.30gMg2P2O7 沉淀,应称取含镁 4.0%的合金试样多少克? 解：思路：先从 0.3gMg2P2O7 求得纯镁的质量 M（Mg），而后求得含镁 4.0%的合金的质量： 即：
M(Mg) = 0.3×
2M(Mg) M(Mg2P2O7)
=0.3×
224.305 222.6
=0.66(g)
两溶液等体积混合后: [Ca2+]=5.0×10－4mol·L－1, [F－]=5.0×10－3mol·L－1, [Ca2+][F－]2=5.0×10－4×(5.0×10－3)2=2.5×10－8＞Ksp(CaF2)=3.4×10－11
∴有沉淀生成。 （2）已知：Kb(NH3)=1.8×10－5 Ksp (Mg(OH)2)=1.8×10－11
2M(MgSO4·7H2O)
M(Mg2P2O7)
=2.21
(2)
M(P)
M[（NH4）2PO4·12MoO3]
=0.016
M(P2O5) 2M[（NH4）2PO4·12MoO3]
=0.038
(3)
3M(As2O3) M(Cu(C2H3O2) 2·3Cu(AsO2) 2
=0.58
4M(CuO)
M(Cu(C2H3O2) 2·3Cu(AsO2) 2
α = (H) 同理得：
1 δ
α=1.16
[Ca2+][C2O42－]总= Ksp(CaC2O4) ·αC2O42－
s×0.05=1.8×10－9×1.16
s = 4.2×10－8 mol·L－1
溶解损失:m （CaC2O4）=4.2×10－8×0.3×128.1=1.6×10－6(g)= 1.6×10－3(mg)