分析化学(书后习题参考答案) 第七章 重量分析法和沉淀滴定法
分析化学部分思考题的参考答案 酸碱滴定法习题答案 沉淀滴定法教案
分析化学部分思考题的参考答案第一章 概论3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。
6．标定c (NaOH)=0.05mol ·L -1时，草酸m =0.05×0.025×63=0.08g称量误差r 0.00020.25%0.1%0.08E ==> 而m (邻)=0.05×0.025×204=0.26gr 0.00020.1%0.26E =< ∴选邻苯二甲酸氢钾好。
若c (NaOH)=0.2mol ·L -1，两种基准物都可称小样，都可以。
8．H 2C 2O 4·2H 2O 会失水，使标定的NaOH 结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。
10．Na 2B 4O 7·10H 2O 、B 、B 2O 3和NaBO 2·4H 2O 与H + 的物质的量之比分别是1∶2、2∶1、1∶1和2∶1。
第二章 误差与数据处理 1．（1）过失；（2）随机误差；（3）系统误差。
4．例2.9中因样品消耗的NaOH 仅0.90mL ，体积误差为0.022%0.90=，若使误差小于0.1%，需增加称样量10~20倍。
5．称样3.5g ，称量误差为0.13%3.5=，若报告结果中有4位有效数字，表示其相对误差<0.1%，与测量的精确程度不符；若报2倍有效数字，则反映了测量精度。
第三章 酸碱平衡与酸碱滴定1． 物料平衡：[Cl -]=3{[Fe 3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]}=3c (FeCl 3)电荷平衡：[H +]+3[Fe 3+]+2[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]=[OH -]+[Cl -] 质子条件式：[H +]=[OH -]+[Fe(OH)2+]+2[Fe(OH)2+] 2．pH 指-lg a (H +)，滴定到50%时[HA]=[A -], 所以应为Ma K 。
《分析化学》第7章》基于沉淀反应的分析法及答案
1、(摩尔法的操作注意点) 摩尔法测Cl-时，使用的铬酸钾指示剂越多，终点颜色变化越明显，故铬酸钾用量应多些。
(×)2、(摩尔法的操作注意点) 摩尔法既适用于测Cl-，也适用于测Br-和I-。
(×)3、(吸附指示剂的原理) 法扬司法中指示剂在吸附前后颜色不同从而起指示作用。
(√)4、(法扬司法的注意点) 法扬司法中滴定生成的不溶物应尽可能为不聚沉的胶体，可加入糊精，防止凝聚。
(√)5、(法扬司法的注意点) 法扬司法中滴定生成的胶体应对指示剂吸附能力应略大于对被测离子的吸附能力。
(×)6、(佛尔哈德法的注意点) 佛尔哈德法在滴定时需剧烈振荡，以释放出被吸附的Ag+。
(√)7、(佛尔哈德法的注意点) 佛尔哈德法使用硫酸铁铵作指示剂，可在pH中性或碱性条件下滴定。
(×)8、(重量分析法注意点) 重量分析法一般不适用于低含量组分分析。
(√)9、(沉淀形式与称量形式的概念) 沉淀重量分析法中沉淀形式与称量形式的化学组成可以相同也可以不同。
(√)9、(影响沉淀完全的因素) 用Cl-沉淀Ag+时，可利用Cl-的同离子效应使Ag+沉淀彻底，所以Cl-浓度越高越好。
(×)10、(如何形成晶形沉淀) 沉淀重量分析法中，待测离子形成沉淀的溶度积越小越好。
(×)11、(如何形成晶形沉淀) 高价金属离子形成氢氧化物沉淀，如Fe(OH)3，易于形成晶形沉淀。
(×)12、(如何形成晶形沉淀) 为防止沉淀溶解，沉淀重量分析法操作中不应包含加热过程。
(×)13、(如何形成晶形沉淀) 沉淀重量分析法中应尽可能加快沉淀，以减少分析时间。
(×)14、AgCl在0.1mol/L的NaCl溶液中或在0.1mol/L的NaNO3溶液的溶解度均比在纯水中小。
(×)15、佛尔哈德返滴定法测氯离子时，先加入准确过量的AgNO3，再用NH4SCN标准溶液返滴过量的Ag+，若未加硝基苯保护生成的AgCl沉淀，测定出的氯离子会偏高。
沉淀滴定法和重量分析法
溶剂 离子型沉淀在水中溶解度比在醇中大
1
2
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4
5
胶溶作用 胶溶透过滤纸而引起损失
颗粒大小 小颗粒溶解度大；水解作用，样品离子 水解，S↑
2
3
1
4
5
沉淀放置时易使原来不生成沉淀组分沉淀出来 — 沉淀生成后不宜久放（和母液分开）
包埋或吸留：形成块 — 重结晶或陈化 后沉淀
表面吸附：处于沉淀颗粒表面离子不是处于静电平衡中 — 洗涤沉淀
3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分
沉淀的滤过和干燥（自学） 过滤 无灰滤纸，灰分＜0.2mg，可
忽略 洗涤 蒸馏水洗 — S小，不易胶溶的
沉淀剂洗 — S大
易挥发电解质稀溶液洗 — 易胶
溶的，少量多次 沉淀的干燥、灼烧、恒重
称量形式和结果计算
换算因数
W(%)= ×100%
AgCl在0.01M［NH3］中溶解度
AgCl Cl- + Ag+
Ag+ Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+
配位效应，使沉淀溶解度↑
［Ag+］［Cl-］=Ksp， [Ag+ ] 总=[Cl- ]=S
01
[Cl-]= Ksp
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水）
分析化学部分思考题的参考答案+酸碱滴定法习题答案+沉淀滴定法教案
分析化学部分思考题的参考答案+酸碱滴定法习题答案+沉淀滴定法教案分析化学部分思考题的参考答案第一章概论3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。
6．标定c(NaOH)=0.05mol·L-1时，草酸m=0.05×0.025×63=0.08g称量误差r 0.00020.25%0.1% 0.08E==>而m(邻)=0.05×0.025×204=0.26gr 0.00020.1% 0.26E=<∴选邻苯二甲酸氢钾好。
若c(NaOH)=0.2mol·L-1，两种基准物都可称小样，都可以。
8．H2C2O4·2H2O会失水，使标定的NaOH结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。
10．Na2B4O7·10H2O、B、B2O3和NaBO2·4H2O与H+ 的物质的量之比分别是1∶2、2∶1、1∶1和2∶1。
第二章误差与数据处理1．（1）过失；（2）随机误差；（3）系统误差。
4．例2.9中因样品消耗的NaOH仅0.90mL，体积误差为0.02 2%0.90=，若使误差小于0.1%，需增加称样量10~20倍。
5．称样3.5g，称量误差为0.13%3.5=，若报告结果中有4位有效数字，表示其相对误差<0.1%，与测量的精确程度不符；若报2倍有效数字，则反映了测量精度。
第三章酸碱平衡与酸碱滴定1．物料平衡：[Cl-]=3{[Fe3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]}=3c(FeCl3)电荷平衡：[H+]+3[Fe3+]+2[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]=[OH-]+[Cl-] 质子条件式：[H+]=[OH-]+[Fe(OH)2+]+2[Fe(OH)2+]2．pH指-lg a(H+)，滴定到50%时[HA]=[A-], 所以应为MaK。
第七章--重量分析法及沉淀滴定法
第七章重量分析法及沉淀滴定法（4 学时）【本章重点】：1银量法的基本原理2.指示剂的使用条件与指示终点的方法3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法重量分析法一、选择题1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C）A. 表面吸附B. 吸留与包藏C. 混晶D. 后沉淀2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B）A. 沉淀应在热溶液中进行B. 沉淀应在浓的溶液中进行C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B）A. 冷水B. 热的电解质浓溶液C. 沉淀剂稀溶液D. 有机溶剂4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D）A. 沉淀可在浓溶液中进行B. 沉淀应在不断搅拌下进行C. 沉淀在热溶液中进行D. 在沉淀后放置陈化5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D）A. H+B. K+C. Na+D. Ca2+6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使（D）A. 沉淀易于过滤洗涤B. 沉淀纯净C. 沉淀的溶解度减小D. 测定结果准确度高7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能原因是 ( B )A. 沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发D 沉淀灼烧的时间不足二、填空题1 重量分析法对称量形式的要求是①组成必须固定，且与化学式完全符合；②称量形式的性质要稳定；③称量形式的摩尔质量要大。
2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面。
3 陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程，它的作用是①晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高。
《分析化学》习题参考答案-滴定部分
(2)0.1248 > 0.1238，结果偏高
(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低
(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高
4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH4H2PO4：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3]
终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。
7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。
Na3PO4＋HCl = Na2HPO4＋NaCl
8、解：
9、解：只简单提示思路，尿素分子式为CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3。因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。
解：①
②
③
④
8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)
解：HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O
9、解：CaCO3~ 2HCl
10、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。计算：①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。
解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22
分析化学 第七章 沉淀滴定法和重量分析法(课后习题答案)
第七章 沉淀滴定法和重量分析法（课后习题答案）1. 答：(1)偏高。
指示剂变色延迟或Ag +水解。
(2)滴定Cl -时偏低、滴定Br -时不变。
滴定Cl -时发生沉淀转化，消耗过多SCN -，导致测得的Ag +剩余量偏高，计算求得的实际反应量偏低；而Br -在反应中不会发生沉淀转化反应，故不变。
(3)偏低。
指示剂吸附太强，终点提前。
(4)没影响。
2. 答：需要考虑的因素：①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml ），才能有敏锐的终点和准确的结果。
②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。
③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。
④必须有适当的方法指示化学计量点。
3. 解： ①232Al 226.980.53Al O 101.96F ⨯=== ②()()442224NH Fe SO 6H O392.160.842BaSO 2233.39F ⋅===⨯ ③34232Fe O 2231.530.973Fe O 3159.69F ⨯===⨯ ④ 344SO 80.060.34BaSO 233.39S 32.060.14BaSO 233.39F F ====== ⑤234Cr O 152.000.242PbCrO 2323.19F ===⨯ ⑥ ()()()3424433254433Ca PO 310.240.082NH PO 12MoO 21876.4P O 141.940.042NH PO 12MoO 21876.4F F ===⋅⨯===⋅⨯4. 解：()24H SO 0.36751000 3.0ml 0.5244.3V ⨯==⨯ 若使BaSO 4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂，一般原则为：如果沉淀剂可挥发除去，则可过量50%～100%，若不易挥发，一般过量20%～30%。
本题中，若过量50%，则加入H 2SO 4体积为：3.0+3.0×50%=4.5ml ；若过量100%，则需加入的H 2SO 4体积为6.0ml 。
重量分析和沉淀滴定答案
重量分析和沉淀滴定答案一、单项选择1. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4CNS 标准液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行?( A ) A. 酸性B. 弱酸性C. 中性D. 弱碱性2. 莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH 在6.5～10.0范围内，若酸度过高，则( D )A. AgCl 沉淀不完全B. AgCl 沉淀易胶溶C. AgCl 沉淀吸附Cl -增强D. Ag 2CrO 4沉淀不易形成 3. 重量分析对称量形式的要求是（D ）A. 表面积要大B. 颗粒要粗大C. 耐高温D. 组成要与化学式完全相符 4 . 佛尔哈德法测定 Cl 时，溶液应为（A ） A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 碱性 5. 可用于测定水硬度的方法有( A )A.EDTA 法B.K 2Cr 2O 7C.碘量法D. 酸碱滴定法 6. 下列条件中（ C ）不是晶形沉淀所要求的沉淀条件A. 沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B 应在不断搅拌下加入沉淀剂 C. 沉淀作用宜在冷溶液中进行 D. 应进行沉淀的陈化 7. 测定 SCN - 含量时，选用（B ）指示剂A. K 2Cr 2O 7B. NH 4 Fe(SO 4 ) 2 ·12H 2O C K 2 CrO 4. D. NH 4SCN8. 重量法测定铝时,将铝沉淀为氢氧化铝,经高温灼烧得Al 2O 3称其重量, 则铝的换算因数为( B ) A.23Al Al O M M B. 23Al Al O 2M M C. 23Al OAlM 2M D. 3Al Al(OH)M M9. 重量法测定镁时, 将镁沉淀为MgNH 4PO 4·6H 2O 经高温灼烧得Mg 2P 2O 7称其重量, 则镁的换算因数为( C )A.227Mg Mg P O M M B.227Mg P O MgM M C.227Mg Mg P O 2M M D.442Mg MgNH PO 6H OM M10. 用 SO 4 2- 沉淀 Ba 2+ 时，加入过量的 SO 4 2- 可使 Ba 2+ 沉淀更加完全，这是利用 ( B ) A. 络合效应 B. 同离子效应 C. 盐效应 D. 酸效应11. 测定 Ag + 含量时，选用（A ）标准溶液作滴定剂A. NH 4 SCNB. AgNO 3C. NaClD. Na 2 SO 412. 用 BaSO 4 重量法测定 Ba 2+ 的含量，较好的介质是（ C ） A. 稀 HNO 3 B. 稀 HCl C. 稀 H 2 SO 4 D. 稀 HAc 13. 在沉淀的生成过程中，下列说法正确的是（C ）A.u 聚集＞u 定向，则得到晶形沉淀 Ｂ. 重结晶可以减小混晶引入的杂质Ｃ. u 聚集＜u 定向，则得到晶形沉淀 Ｄ. 陈化可以减小混晶引入的杂质14. 佛尔哈德法测Ag +，所用滴定标准溶液、pH 条件和应选择的指示剂是（ B ） A. NH 4SCN ，碱性，K 2CrO 4 B. NH 4SCN ，酸性，NH 4Fe(SO 4)2C. AgNO 3，酸性，NH 4Fe(SO 4)2D. AgNO 3，酸性，K 2Cr 2O 7 E ．NH 4SCN ，碱性，NH 4Fe(SO 4)215. 下列何种效应可使沉淀溶解度降低?（ A ）A. 同离子效应B. 盐效应C. 酸效应D. 配合效应16. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是 ( D )A. Mr(As 2O 3)/ Mr (AgCl)B. 2 Mr (As 2O 3)/3 Mr (AgCl)C. 3 Mr (AgCl)/ Mr(As 2O 3)D. Mr (As 2O 3) /6 Mr (AgCl) 17. BaSO 4沉淀在0.1mol·L -1 KNO 3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大，其合理的解释是（ B ） A. 酸效应 B. 盐效应 C. 配位效应. D. 形成过饱和溶液18. 用佛尔哈德法测定Cl -，既没有将AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂，则测定结果（ B ）A. 偏高B. 偏低C. 不受影响D. 无法判断 19. 在重量分析法测Mg 时，下列说法正确的是（ A ）A. 沉淀形式是MgNH 4PO 4·6H 2O ，称量形式是Mg 2P 2O 7 Ｂ. 沉淀形式和称量形式都是MgNH 4PO 4·6H 2O Ｃ. 沉淀形式和称量形式都是Mg 2P 2O 7 Ｄ. 沉淀形式是Mg 2P 2O 7，称量形式是MgNH 4PO 4·6H 2O 20. 晶型沉淀的沉淀条件是 ( C )A. 浓、冷、慢、搅、陈B. 稀、热、快、搅、陈C. 稀、热、慢、搅、陈D. 稀、冷、慢、搅、陈 21. 佛尔哈德法的指示剂是( D )A. K 2 Cr 2 O 7B. K 2 CrO 4C. Fe 3+D. NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O22. 下述（ B ）说法是正确的A. 称量形式和沉淀形式应该相同B. 称量形式和沉淀形式可以不同C. 称量形式和沉淀形式必须不同D. 称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子 23. 关于以K 2CrO 4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（ A ）A. 本法可测定Cl -和Br -，但不能测定I -或SCN -B. 滴定应在弱酸性介质中进行C. 指示剂K 2CrO 4的量越少越好D. 莫尔法的选择性较强 24. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4SCN 标准液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行? ( A )A. 酸性B. 弱酸性C. 中性D. 弱碱性25. 有关重量分析法，下列说法错误的是( C )A. 沉淀形式和称量形式不一定一致B. 沉淀的溶解损失应≤0.0002gC. 聚集速率大于定向速率时会形成晶形沉淀D. 沉淀剂本身的溶解度应较大，易于洗涤除去26. 以重量法测定某铁矿中铁含量(约含50%Fe)，要求获得Fe 2O 3约0.1g ，则试样称取量应为 ( D )A. 0.1×(2Fe/Fe 2O 3)B. 0.1×(Fe/Fe 2O 3)C. 0.1×(Fe 2O 3/2Fe)D. 2×0.1×(2Fe/Fe 2O 3)二、填空题1. BaSO 4法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ?(1) 沉淀中包藏了BaCl 2 __________ (2) 灼烧过程中部分BaSO 4被还原为BaS _______________。
分析化学 重量分析法和沉淀滴定法
目前应用较广的是生成难溶性银盐的沉淀反应， Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓
利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法， 称为银量法(Aregentometric method) 。
银量法可以测定C1—、Br—、I—、Ag+、SCN— 等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离 子的有机物。
6 （1）温度
7
溶解反应一般是吸热反应，因此。沉淀
的溶解度一般是随着温度的升高而增大。
（2）溶剂
无机物沉淀多为离子型晶体，所以它们在极
性较强的水中的溶解度大，而在有机溶剂中 的溶解度小。有机物沉淀则相反。
（3）沉淀颗粒大小的影响 同一种沉淀，其颗粒越小则溶解度越大。
（4）沉淀结构的影响
许多沉淀在初生成时的亚稳态型溶解度较大， 经过放置之后转变成为稳定晶型的结构，溶解 度大为降低。例如初生成的亚稳定型草酸钙的 组成为CaC2O4·3H2O或CaC2O4·2H2O,经过放置 后则变成稳定的CaC2O4·H2O。
根据沉淀平衡：
K1=aMA（水）/aMA（固） 由于aMA（固）=1，且中性分子的活度系数 近似为1，则
K1= aMA（水）=S0 S0称为物质的分子溶解度或固有溶解度。 当溶解达到平衡时，则MA的溶解度S: S＝S0+[M+]＝S0+[A-]
如果MA(水)接近完全离解，则在计算溶解 度时，固有溶解度可以忽略不计。
第三节 沉淀重量法
一、基本原理 （一）沉淀形式和称量形式
沉淀的化学组成称为沉淀形式（precipitation forms）。沉淀经处理(过滤、洗涤、 烘干或灼烧)后，供最后称量的化学组成称为称 量形式（weighing forms）。
分析化学课后习题答案第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,2+其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增+加；酸效应是由于溶液中H浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
高教版分析化学课后习题答案第4至7章
高等教育出版社分析化学第六版第二章误差及分析数据的统计处理思考题答案1正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。
精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。
误差表示测定结果与真实值之间的差值。
偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。
即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。
2下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀；答：系统误差。
校正或更换准确砝码。
（2）天平两臂不等长；答：系统误差。
校正天平。
（3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。
进行校正或换用配套仪器。
（4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。
分离杂质；进行对照实验。
（5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。
增加平行测定次数求平均值。
（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；答：系统误差。
做空白实验或提纯或换用分析试剂。
3用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？答：标准偏差。
因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显着地表现出来。
4如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。
通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。
5某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。
x1=(39.12+39.15+39.18)÷3=39.15(%)x2=(39.19＋39.24＋39.28)÷3=39.24(%)E1=39.15－39.16=-0.01(%)E2=39.24－39.16=0.08(%)6甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。
分析化学习题答案及详解高等教育出版社-第六版[1]
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第二章 误差及分析数据的统计处理思考题答案1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。
精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。
误差表示测定结果与真实值之间的差值。
偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。
即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。
2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。
校正或更换准确砝码。
（2）天平两臂不等长； 答：系统误差。
校正天平。
（3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。
进行校正或换用配套仪器。
（4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。
分离杂质；进行对照实验。
（5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。
增加平行测定次数求平均值。
（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；答：系统误差。
做空白实验或提纯或换用分析试剂。
3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？答：标准偏差。
因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显着地表现出来。
4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。
通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。
5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。
x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%)E 1=－ =(%) E 2=－ = (%)%030.01/)(1)(2221=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %045.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。
第七章重量分析法和沉淀滴定法
第七章重量分析法和沉淀滴定法1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。
，即反应能定量进行。
（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3）有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1∽1 mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.53．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）Cl-用莫尔法。
此法最简便。
（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。
如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。
用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。
重量分析法和沉淀滴定法课后练习题及参考答案
重量分析法和沉淀滴定法课后练习题及参考答案一、选择题1．下述（C）说法是正确的。
（A）称量形式和沉淀形式应该相同（B）称量形式和沉淀形式必须不同（C）称量形式和沉淀形式可以不同（D）称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子2．盐效应使沉淀的溶解度（A），同离子效应使沉淀的溶解度（）。
一般来说，后一种效应较前一种效应（）（A）增大，减小，小得多（B）增大，减小，大得多（C）减小，减小，差不多（D）增大，减小，差不多3．氯化银在1mol/L的HCl中比在水中较易溶解是因为（D）（A）酸效应（B）盐效应（C）同离子效应（D）络合效应4．CaF2沉淀在pH=2的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度(A )（A）大（B）相等（C）小（D）难以判断5．如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，就可能形成（D ）（A）表面吸附（B）机械吸留（C）包藏（D）混晶6．用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（B ）（A）混晶共沉淀（B）吸附共沉淀（C）包藏共沉淀（D）后沉淀7．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的Ba SO4最容易吸附（C ）离子。
（A）Na+（B）K+（C）Ca2+（D）H+8．晶形沉淀的沉淀条件是（D ）（A）稀、热、快、搅、(B) 浓、热、快、搅、（C）稀、冷、慢、搅、(D) 稀、热、慢、搅、9．待测组分为MgO，沉淀形式为MgNH4PO4·6H2O，称量形式为Mg2P2O7，化学因素等于（A ）（A）0.362 （B）0.724 （C）1.105 （D）2.21010．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说确的是（C ）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强11．Mohr法测定Cl-含量时，要求介质在pH=6.5~10.0围，若酸度过高，则会(D )（A）AgCl沉淀不完全（B）形成Ag2O沉淀（C）AgCl吸附Cl- （D）Ag2CrO4沉淀不生成12．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出13．有0.5000g纯的KIO x，将其还原成碘化物后用23.36mL0.1000mol/LAgNO3溶液恰能滴到计量点，则x应是（B ）（A）2 （B）3 5 （D）714．在下列杂质离子存在下，以Ba2+沉淀SO42-时，沉淀首先吸附（C ）（A）Fe3+（B）Cl- （C）Ba2+（D）NO3-15．AgNO3与NaCl反应，在等量点时Ag+的浓度为（B ）。
分析化学(第7版)课后答案
第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠:系统误差(方法误差)；改进分析方法 6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s0.281=s 0.312=s②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nstn s tx u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
分析化学(第7版)课后习题参考解答
第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d 321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s0.312=s②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s ③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nst ns tx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
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7．3 计算 PH=5.0，草酸总浓度为 0.05 mol·L－1 时,草酸钙的溶解度.如果溶液的体积为 300mL, 将溶解多少克 CaC2O4? 解: 已知：Ka1(H2C2O4)=5.9×10－2， Ka2=6.4×10－5 , Ksp(CaC2O4)=1.8×10－9
M(CaC2O4)=128.1
第七章 习题
7．1 下列情况，有无沉淀生成？ （1）0.001mol·L－1Ca(NO3)2 溶液与 0.01mol·L－1NH4HF2 溶液以等体积相混合； （2）0.01mol·L－1MgCl2 溶液与 0.1mol·L－1NH3－1mol·L－1NH4Cl 溶液等体积相混合。 解：（1）已知：Ksp(CaF2)=3.4×10－11
计算下列换算因数:
(1) 从 Mg2P2O7 的质量计算 MgSO4·7H2O 的质量; (2) 从(NH4)3PO4·12MoO3 的质量计算 P 和 P2O5 的质量; (3) 从 Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2) 2 的质量计算 As2O3 和 CuO 的质量; (4) 从丁二酮肟镍 Ni(C4H8N2O2) 2 的质量计算 Ni 的质量; (5) 从 8－羟基喹啉铝(C9H6NO) 3Al 的质量计算 Al2O3 的质量。 解：(1)
∵Q ＜Ksp
∴无沉淀生成。
7．2 求氟化钙的溶解度：
（1） 在纯水中（忽略水解）；
（2） 在 0.01 mol·L－1CaCl2 溶液中； （3） 在 0.01mol·L－1HCl 溶液中。
解：（1）已知：Ksp (CaF2)=3.4×10－11，Ka(HF)=3.5×10－4 [Ca2+][F－]2= s·（2s）2 = 4s3 ∴ s = 2.0×10－4 mol·L－1
7． 4 25℃时,铬酸银的溶解度为每升 0.0279g,计算铬酸银的溶度积.
解: 已知：M(Ag2CrO4)=331.73
设：铬酸银（Ag2CrO4）的溶解度为 S.
0.0279 s=
331.73
=8.41 ×10－5mol·L－1
Ksp =[Ag+]2[CrO42－]=( 2×8.41×10－2.14
=1.538×10－3mol·L－1
=1.54×10－3mol·L－1
7．6
63 [Ba2+]=
244.3
=0.258 mol·L－1
1000/0.258=x/1.54×10－3
x=1.54×10－3×1000/0.258=5.96(mL)
加入 BaCl2 的量按[SO42－]的量过量 20~30%,即为 7~8ml
Mg 合金: 0.66／(4.0%)=1.65(g)
7． 9 有纯的 CaO 和 BaO 的混合物 2.212g，转化为混合硫酸盐后重 5.023g，计算原混合物
中 CaO 和 BaO 的质量分数.
7． 5 为了使 0.2032g (NH4)2SO4 中的 SO42－沉淀完全,需要每升含 63g BaCl2·2H2O 的溶液多 少亳升?
解：已知 M((NH4)2SO4)=132.14, M(BaCl2·2H2O)2SO4)=244.3 考虑问题的思路是，沉淀剂过量 20%～50% 。
[SO42－]=
（2）考虑同离子效应：[Ca2+][F－]2=0.01×(2s)2=3.4×10－11
s =2.9×10－5 mol·L－1
（3）考虑酸效应：
δF－=
Ka(HF) =
Ka+[H+]
3.5×10－4 3.5×10－4+0.01
=3.5×10－2
αF－=
1 3.5×10－2
=28.6
[Ca2+][F－]2=[Ca2+][F－]2·α2= Ksp·α2 s =1.9×10－3 mol·L－1
[Mg2+]=5.0×10－3mol·L－1, [NH3]=0.05mol·L－1, [NH4]=0.5mol·L－1,
[OH－]=Kb(NH3)×
[NH3] [NH4+]
=1.8×10－5×
0.05 0.5
=1.8×10－6mol·L－1
[Mg2+][OH－]2=5.0×10－3×(1.8×10－6)2=1.6×10－14＜Ksp
7．7
=0.31 以过量的 AgNO3 处理 0.3500g 的不纯 KCl 试样,得到 0.6416gAgCl, 求该试样中 KCl 的质量分数。
解：设：纯 KCl 的质量为 m（g），KCl 的质量分数 w；
m(KCl)纯
0.6416×
=
74.56 143.32
=95.38%
0.3500
0.3500
7．8 欲获得 0.30gMg2P2O7 沉淀,应称取含镁 4.0%的合金试样多少克? 解：思路：先从 0.3gMg2P2O7 求得纯镁的质量 M（Mg），而后求得含镁 4.0%的合金的质量： 即：
M(Mg) = 0.3×
2M(Mg) M(Mg2P2O7)
=0.3×
224.305 222.6
=0.66(g)
两溶液等体积混合后: [Ca2+]=5.0×10－4mol·L－1, [F－]=5.0×10－3mol·L－1, [Ca2+][F－]2=5.0×10－4×(5.0×10－3)2=2.5×10－8＞Ksp(CaF2)=3.4×10－11
∴有沉淀生成。 （2）已知：Kb(NH3)=1.8×10－5 Ksp (Mg(OH)2)=1.8×10－11
2M(MgSO4·7H2O)
M(Mg2P2O7)
=2.21
(2)
M(P)
M[（NH4）2PO4·12MoO3]
=0.016
M(P2O5) 2M[（NH4）2PO4·12MoO3]
=0.038
(3)
3M(As2O3) M(Cu(C2H3O2) 2·3Cu(AsO2) 2
=0.58
4M(CuO)
M(Cu(C2H3O2) 2·3Cu(AsO2) 2
α = (H) 同理得：
1 δ
α=1.16
[Ca2+][C2O42－]总= Ksp(CaC2O4) ·αC2O42－
s×0.05=1.8×10－9×1.16
s = 4.2×10－8 mol·L－1
溶解损失:m （CaC2O4）=4.2×10－8×0.3×128.1=1.6×10－6(g)= 1.6×10－3(mg)