镁法脱硫废水处理技术初探
以镁盐为副产品的脱硫废水零排放技术
以镁盐为副产品的脱硫废水零排放技术戚绪亮庞欣安风霞孙培军章晓芳（南京合一环境技术有限公司，江苏南京，210000）摘要：脱硫废水零排放一直存在投资费用高、加药量大、运行成本高的问题。
本文介绍了一种新型脱硫废水零排放技术，该技术在预处理单元保留了废水中的镁离子，并在蒸发结晶单元以副产品镁盐形式析出。
根据试验结果和实际运行分析，该技术可大幅降低去除镁盐等所需投加的大量药剂，并节省投资费用，蒸发结晶产生的冷凝水可回用于电厂。
该技术对于镁含量高的脱硫废水零排放，具有较好的现实指导意义。
关键词：脱硫废水零排放低运行成本镁盐副产品中图分类号：X703文献标识码：B 文章编号：2096-7691（2020）12-088-05作者简介：戚绪亮（1986-），男，国家注册环保工程师，2012年毕业于南京大学，现任职于南京合一环境技术有限公司，主要从事膜技术与蒸发结晶技术的应用和系统集成研究。
Tel：173****1588，E-mail：***************1引言脱硫废水主要成分有悬浮物、硫酸盐、重金属等，其种类较为复杂，成为燃煤电厂最难处理的废水之一，也是实现燃煤电厂废水零排放的关键［1-2］。
脱硫废水零排放一直存在运行成本高的问题，如何降低运行成本一直是脱硫废水零排放的迫切问题。
脱硫废水中的超标物质主要为悬浮物、pH 值、汞、铜、铅、砷、氟、钙、镁、铝、铁以及氯根、硫酸根、亚硫酸根、碳酸根等［3］。
表1为某大型电厂的脱硫废水水质，具有较强的代表性。
从表1中可以看出，脱硫废水含有大量的溶解性总固体，主要包括：硫酸根、镁离子和氯离子，钠含量相对较低。
大部分的脱硫废水零排放工艺，把镁离子作为易结垢离子进行去除，投加药剂量大，对镁资源也造成了极大的浪费。
若可以把镁作为资源重新利用，则既可以降低加药量，副产品镁盐也可以回收一部分运行成本，具有很强的现实意义，见表1。
表1某大型电厂脱硫废水水质溶解性总固体/（mg·L -1）Na +/（mg·L -1）Ca 2+/（mg·L -1）Mg 2+/（mg·L -1）22710271.01417.42592.4476529.6476.2204.759185658.05206.09037.7水质指标平均值最小值最大值Al 3+/（mg·L -1）Cl -/（mg·L -1）SO 42-/（mg·L -1）NO 3-/（mg·L -1）总硬度/（mmol·L -1）pH 值COD Cr /（mg·L -1）18.6056357123226.2284.055.98325.150.0101127114236.356.82.926.797.701452425380602.0767.456.99708.00水质指标平均值最小值最大值2常见工艺的比较废水零排放工程实际上是废水不断浓缩减量的过程，在该过程中产生的较好水质的水不断被回用，废水中的其它杂质物质不断被浓缩，最后以固体形式析出而达到“零排放”的目的［4］。
镁法脱硫技术
镁法脱硫的反应机理镁的脱硫机理与氧化钙的脱硫机理相似，都是碱性氧化物与水反应生成氢氧化物，再与二氧化硫溶于水生成的亚硫酸溶液进行酸碱中和反应，氧化镁反应生成的亚硫酸镁和硫酸镁，亚硫酸镁氧化后生成硫酸镁。
脱硫工程中发生的主要化学反应有MgO+H 2 O=Mg(OH) 2Mg(OH) 2 +SO 2 =MgSO3+H 2 OMgSO 3 +1/2O 2 =MgSO 4工艺路线介绍１、烟气系统烟气系统是指包括除尘器、烟气升温装置和烟囱在内的若干处理烟气的体系。
在该系统内烟气经过除尘降温处理将从锅炉出来的烟气调整到比较适宜的反应条件，同时在设备出现故障或系统运行不正常时烟气可从旁路通过，保证整个电厂系统的正常运行，烟气升温的目的是为了降低烟气的含水率，防止烟气在烟囱中结露，利于烟囱排除的烟气能够尽快扩散。
2 、氧化镁的制备氧化镁粒径如果符合脱硫要求，不需要粉碎可以直接进入消化装置制成浓度在１５～２５％氢氧化镁的浆液，然后通过浆液输送泵送至吸收塔内，完成脱硫吸收。
3、SO2吸收系统吸收塔是SO2吸收的主要场所，材质可以选用SS316L不锈钢或采用普通钢结构另加防腐层，塔底是浆液池，塔的中间是喷淋层，上面是除雾器。
浆液在塔内不断的进行循环，当浆液浓度达到一定的程度时就通过浆液输出泵排到浆液处理系统中去。
4、浆液处理系统从吸收塔内出来的浆液主要是亚硫酸镁和硫酸镁溶液，在吸收塔内二氧化硫和氢氧化镁反应后生成的亚硫酸镁进如吸收塔底浆液池，由鼓风机往浆液池强制送风，氧化成硫酸镁。
含硫酸镁的水连续循环使用于脱硫过程，当循环水中硫酸镁浓度达到一定条件后由泵打入集水池内，接着送至硫酸镁脱杂系统。
脱硫污水经脱杂设备去除杂质，可以再利用或处理排放。
很多情况下，尤其是中小型锅炉的脱硫，由于规模小，副产品发生量也小，大多采用处理排放，是将反应后的浆液经过固液分离后回收大部分水。
三氧化镁脱硫工艺的技术特点氧化镁脱技术是一种成熟度的脱硫工艺，氧化脱硫工艺在世界各地都有非常多的应用业绩。
镁法脱硫废水处理技术初探
氧化镁湿法烟气脱硫废水处理技术探讨1镁法脱硫技术的发展氧化镁法在湿法烟气脱硫技术中是仅次于钙法的又一主要脱硫技术。
据介绍，氧化镁再生法的脱硫工艺最早由美国开米科公司(Chemico—Basic)在20世纪60年代开发成功，70年代后费城电力公司(PECO)与United&Constructor合作研究氧化镁再生法脱硫工艺，经过几千小时的试运行之后，在三台机组(其中两台分别为150MW和320MW)进行了全规模的FGD系统和两个氧化镁再生系统建设，上述系统于1982年建成并投入运行，1992年以后停运硫酸制造厂，直接将反应产物硫酸镁销售。
1980年美国DUCON公司在PHILADELPHAELECTRICEDDYSTONESTATION成功建成实施氧化镁湿法脱硫系统，运行至今，效果良好。
随后韩国和台湾地区也发展了自己的湿式镁法脱硫技术，目前在台湾95%的电站采用氧化镁法脱硫。
近几年国内的氧化镁湿法脱硫发展较快，2001年，清华大学环境系承担了国家“863”计划中《大中型锅炉镁法脱硫工艺工业化》的课题，对镁法脱硫的工艺参数、吸收塔优化设计和副产品回收利用等进行了深入的研究，并在4t/h、12t/h锅炉上进行了中试，在35t/h锅炉上进行了工程应用。
湿式镁法脱硫工艺又可分为氧化镁/亚硫酸镁法、氧化镁/硫酸镁抛弃法、氧化镁/硫酸镁回收法等。
本文主要介绍应用规模较大、前景广阔的氧化镁/亚硫酸镁工艺中的废水处理工艺。
2脱硫废水处理技术概况湿法烟气脱硫工艺中存在废水处理问题，虽然有很多电厂的脱硫系统都配有废水处理系统，但国内目前对脱硫废水的处理工艺研究较少，其中关注最多的是石灰石/石膏法产生的脱硫废水，对于镁法脱硫产生的废水的研究就更少了。
镁法脱硫废水处理现在多是引用和借鉴石灰石/石膏法脱硫废水处理经验。
为了维持脱硫装置浆液循环系统物质的平衡，防止烟气中可溶物质超过规定值和保证副产物品质，必须从循环系统中排放一定量的废水。
镁法脱硫废液和副产物处理系统
镁法脱硫废液和副产物处理系统
MgO湿法脱硫后的副产物最终反应产物可分为两种：
（1）硫酸镁：
氧化镁进行熟化反应生成氢氧化镁，制成一定浓度的氢氧化镁吸收浆液。
在吸收塔内氢氧化镁与烟气中的二氧化硫反应生成亚硫酸镁。
亚硫酸镁经强制氧化生成硫酸镁，分离干燥后生成固体的七水硫酸镁，目前每吨市场价已突破千元大关！经济效益可观。
蒸发使用电厂自产蒸汽，干燥介质使用电厂加热后的纯净压缩空气。
MgSO3+1/2O2→MgSO4
将氧化反应后的浆液泵入过滤机过滤（硫酸镁50℃时溶解度为33.5克），除去未反应的氢氧化镁和杂质，清液进行干燥脱水分离出硫酸镁或作为无害排放。
（2）氧化镁再生：
在吸收塔内氢氧化镁与烟气中的二氧化硫反应生成亚硫酸镁的过程中抑制亚硫酸镁氧化，不使亚硫酸镁氧化生成硫酸镁。
亚硫酸镁经分离、干燥、焙烧，最后还原成氧化镁和一定浓度的二氧化硫富气，还原后氧化镁返回系统重复利用，二氧化硫富气被用来制造硫酸。
对于化工、造纸，纺织、生物等领域的企业来说，采用亚硫酸镁煅烧产生的二氧化硫制硫酸比传统的硫磺制硫酸方法节省了大量的硫磺原料的进口，降低了生产成本，回收的副产品再用于本企业的生产形成了产业经济链，并实现了国家倡导的循环经济。
镁渣湿法脱硫性能的实验研究
渣呈炽热椭球状,温度可达１１００ ℃,自然 冷 却 后 变
成灰色粉末,经 ２３０μm 工 业 分 析 筛 筛 分 后 用 于 实 验.镁渣样品的元素组成如表１所示.
Keywords: magnesiumslag;wetfluedesulfurizationefficiency
我 国 镁 产 量 居 世 界 首 位 ,镁 渣 是 在 镁 冶 炼 过 程 中 产 生 的 工 业 废 渣 . 据 统 计 ,我 国 每 年 有 大 量 镁 渣 产 生[１]２,且 主 要 以 集 中 堆 砌 方 式 处 置 ,造 成 严 重 的 环境污染.有学者提出将镁渣应用于建筑材料制 造 [２]、环 境 污 染 治 理 等 [３] 方 面 . 镁 渣 中 的 碱 性 物 质 可 用 作 干 法 脱 硫 剂 . [４] 姬 克 丹 等 已 [５] 初 步 研 究 将 镁 渣 直 接 用 作 干 法 脱 硫 剂 ,但 其 脱 硫 效 率 较 低 . 目 前 镁 渣 在 湿 法 脱 硫 中 的 应 用 还 未 见 报 导 ,而 我 国 的 火 电 厂 脱 硫 装 置 超 过 ９０％ 使 用 的 是 湿 法 脱 硫 . [６] 因 此 ,研 究 镁 渣 用 作 湿 法 脱 硫 剂 意 义 更 为 重 大 ,而 要提高脱硫效率关键要掌握影响脱硫效率的因素. 张 东 平 等 研 [７] 究 发 现 ,通 入 氧 气 比 不 通 氧 气 的 脱 硫 效 率 约 高 ５％ ;ZHAO 等 指 [８] 出 ,反 应 温 度 会 通 过 改 变 脱 硫 剂 的 溶 解 性 能 来 影 响 脱 硫 效 率 ;ORTIZ 等 研 [９] 究 表 明 ,钙 硫 比 对 脱 硫 效 率 也 有 重 要 影 响 .
Abstract: Inordertoachievewasterecycling,magnesiumslagwasusedasadesulfurizertoremoveSO２inwet fluegasdesulfurization．Thedesulfurizationproductsand mechanism werestudied．Theinfluencesofoxygendose,
镁法脱硫技术
镁法脱硫的反应机理镁的脱硫机理与氧化钙的脱硫机理相似，都是碱性氧化物与水反应生成氢氧化物，再与二氧化硫溶于水生成的亚硫酸溶液进行酸碱中和反应，氧化镁反应生成的亚硫酸镁和硫酸镁，亚硫酸镁氧化后生成硫酸镁。
脱硫工程中发生的主要化学反应有MgO+H 2 O=Mg(OH) 2Mg(OH) 2 +SO 2 =MgSO3+H 2 OMgSO 3 +1/2O 2 =MgSO 4工艺路线介绍１、烟气系统烟气系统是指包括除尘器、烟气升温装置和烟囱在内的若干处理烟气的体系。
在该系统内烟气经过除尘降温处理将从锅炉出来的烟气调整到比较适宜的反应条件，同时在设备出现故障或系统运行不正常时烟气可从旁路通过，保证整个电厂系统的正常运行，烟气升温的目的是为了降低烟气的含水率，防止烟气在烟囱中结露，利于烟囱排除的烟气能够尽快扩散。
2 、氧化镁的制备氧化镁粒径如果符合脱硫要求，不需要粉碎可以直接进入消化装置制成浓度在１５～２５％氢氧化镁的浆液，然后通过浆液输送泵送至吸收塔内，完成脱硫吸收。
3、SO2吸收系统吸收塔是SO2吸收的主要场所，材质可以选用SS316L不锈钢或采用普通钢结构另加防腐层，塔底是浆液池，塔的中间是喷淋层，上面是除雾器。
浆液在塔内不断的进行循环，当浆液浓度达到一定的程度时就通过浆液输出泵排到浆液处理系统中去。
4、浆液处理系统从吸收塔内出来的浆液主要是亚硫酸镁和硫酸镁溶液，在吸收塔内二氧化硫和氢氧化镁反应后生成的亚硫酸镁进如吸收塔底浆液池，由鼓风机往浆液池强制送风，氧化成硫酸镁。
含硫酸镁的水连续循环使用于脱硫过程，当循环水中硫酸镁浓度达到一定条件后由泵打入集水池内，接着送至硫酸镁脱杂系统。
脱硫污水经脱杂设备去除杂质，可以再利用或处理排放。
很多情况下，尤其是中小型锅炉的脱硫，由于规模小，副产品发生量也小，大多采用处理排放，是将反应后的浆液经过固液分离后回收大部分水。
三氧化镁脱硫工艺的技术特点氧化镁脱技术是一种成熟度的脱硫工艺，氧化脱硫工艺在世界各地都有非常多的应用业绩。
科技成果——湿式镁法脱硫技术
科技成果——湿式镁法脱硫技术所属行业废气治理
技术开发单位辽宁铁康油页岩综合利用有限公司
适用范围页岩油生产
成果简介
油页岩干馏产生的干馏气中含有硫化氢成分，若不加处理直接送往加热炉等环节作燃料燃烧，将会产生大量的SO2排放，平均产生SO22.33kg/t页岩油。
干馏气中的主要废气污染物质为SO2，拟采用湿式镁法脱硫。
该法具有工艺简单、成熟可靠的特点，既能脱除瓦斯气中的SO2，也能脱除瓦斯气中的其他污染物，脱硫效率可达95%，经脱硫后的干馏气再经燃烧，减少了SO2废气的排放量。
关键技术
镁法脱硫以压缩空气搅动液相，促进新鲜Mg（OH）2乳液与吸收液的混合加速反应，使吸收SO2后的洗涤液中生成的MgSO3氧化为易溶于水的、更稳定的最终产物MgSO4。
为避免吸收液盐分及悬浮物浓度过高，系统自动外排废水以保持液相浓度平衡，保证脱硫效率。
主要技术指标
脱硫效率达到90%
应用情况
应用于油页岩综合利生产过程中产生的干馏气脱硫
典型案例
辽宁铁康油页岩综合利用有限公司60万t/a煤矸石(油页岩)综合利用项目投资50万元采用常温氧化铁干法脱硫技术，脱硫效率达到90%，每千克页岩油减少SO2排放量为2.3275kg（475t/a）。
市场前景
预计到“十二五”末期，全省推广50%，SO2削减量可达24t/a。
2015年，该技术可在油页岩炼油企业广泛推广。
氧化镁湿法脱硫废水处理工艺流程探讨
氧化镁湿法脱硫废水处理工艺流程探讨首先，酸性废水中的二氧化硫氧化。
这一步骤是通过将酸性废水喷洒
或者雾化至一个碱性环境中，将二氧化硫氧化为硫酸镁。
这里的碱性环境
可以通过加入氢氧化钙或者氢氧化钠等碱性物质来实现。
在此过程中，通
过控制喷洒浓度和温度等参数，可以使废水中的二氧化硫得到充分氧化。
其次，硫酸镁的沉淀。
在氧化反应结束后，废水中的硫酸镁会形成固
体沉淀。
这一步骤的关键是控制碱性物质的投加量，使其超过硫酸镁的溶
解度，以促进硫酸镁的沉淀。
硫酸镁的沉淀是一种放热反应，因此需要适
当降低反应温度，防止温度过高造成放热过程不可控。
最后，废水后续处理。
经过上述两个步骤处理后的脱硫废水，仍然含
有一定量的固体颗粒物质和硫酸残余。
为了达到排放标准，需要对废水进
行进一步处理。
常见的处理方法包括沉淀处理、过滤处理和吸附处理等。
沉淀处理是通过加入适当的沉淀剂，使废水中的固体颗粒物质沉淀并分离
出来；过滤处理是通过将废水通过滤料进行过滤，去除固体颗粒物质；吸
附处理是通过添加适当的吸附剂，吸附废水中的硫酸镁和其他残余物质。
综上所述，氧化镁湿法脱硫废水处理工艺流程包括二氧化硫氧化、硫
酸镁沉淀和废水后续处理三个步骤。
通过合理控制各个步骤中的操作参数，可以有效处理脱硫废水，达到排放标准。
值得注意的是，在实践应用中，
还需要根据具体情况来选择化学药剂和处理设备，并结合其他工艺优化措施，以实现更高效的废水处理。
江得厚--镁法脱硫情况介绍及其优缺点
资料范本本资料为word版本，可以直接编辑和打印，感谢您的下载江得厚--镁法脱硫情况介绍及其优缺点地点：__________________时间：__________________说明：本资料适用于约定双方经过谈判，协商而共同承认，共同遵守的责任与义务，仅供参考，文档可直接下载或修改，不需要的部分可直接删除，使用时请详细阅读内容几个问题的答疑意见供参考河南电力试验研究院江得厚（一）镁法脱硫情况介绍及其优缺点1、镁法脱硫和石灰石-石膏法工艺大体相同，可分；(1)、预喷淋系统；降温、增湿、除尘作用，有利于吸收反应，提高脱硫效率。
(2)、S02吸收系统；与石灰石石膏法工艺大致相同，有除雾器的喷淋空塔、浆液喷淋循环系统，一般不设置强制氧化系统，以便副产物处置。
(3)、浆液浓缩和干燥；排出浆液含固量约10％左右，通过浓缩使浆液含固量提高，再经脱水机脱水后，进行干燥。
(4)、脱硫剂再生；干燥后的MgSO3只MgSO4进行煅烧，使其分解，得到MgO，同时生成浓度10％-16％的SO2，除尘后可制硫酸，MgO可回用于脱硫。
2、优点；（1）、脱硫率高，吸收剂利用率高，镁硫比为1.03脱硫率达99％。
（2）、由于镁基的溶解碱性比钙基高数百倍，所需液气比仅为钙基脱硫的1/6-1/3，而且反应强度更高，大大减少循环浆液，所用的吸收塔显著低于石灰石脱硫塔。
（3）吸收剂制备系统简单，体积小。
氧化镁分子量小质量轻，可直接熟化成脱硫浆液，不需破碎、磨粉等，系统大为简化。
（4）不结垢、不堵塞，所以运行可靠。
（5）硫酸镁、亚硫酸镁副产品容易综合利用，可做化肥、化工原料。
（6）投资较低。
氧化镁单价约低于300元/吨，但它较轻，费用大体与石灰石粉价钱相当，但其用量相对较少，由于系统相对简单、耗电少，所以总体运行费用较低。
3、缺点：菱镁矿主要产地在辽宁营口、鞍山、山东莱州等地，在其附近地区可考虑用该法脱硫。
较远地区考虑运输费用要作经济分析。
氧化镁_亚硫酸镁湿法脱硫工艺初探
54氧化镁亚硫酸镁湿法脱硫工艺初探赵 健,曾德勇(华能北京热电有限责任公司,北京 100023)[摘 要] 介绍氧化镁亚硫酸镁湿法脱硫及其副产物循环利用的工艺。
可行性研究表明,这种脱硫工艺脱硫效率高,基础投资和运行成本相对较低,适合离镁矿较近、燃煤硫分低且附近有再生亚硫酸镁化工厂的电厂脱硫,但国内缺少大型电厂的应用业绩。
[关键词] 燃煤电厂;烟气脱硫;氧化镁亚硫酸镁;湿法脱硫[中图分类号]X511 [文献标识码]A [文章编号]10023364(2006)01005403图1 氧化镁湿法脱硫工艺流程华能北京热电厂是一座燃用低硫煤的电厂,4台锅炉全部计划实施脱硫。
电厂于2003年和2004年委托西南电力设计院进行了氧化镁亚硫酸镁脱硫工艺的可行性研究。
结果表明,该法吸收剂用量少,副产物可循环利用,而且工程投资、运行成本和检修维护费用较石灰石石膏法低,工艺是可行的。
然而,目前国内缺少大型电厂的应用业绩。
1 氧化镁湿法脱硫原理及工艺流程氧化镁湿法脱硫是以氧化镁为原料,经消化生成氢氧化镁并以此作为脱硫剂而进行烟气脱硫的一种脱硫方法,其主要的化学反应过程如下:SO2+H2O H2SO3(1) H2SO3+M g(OH)2M gSO3+H2O(2) Mg SO3+SO2+H2O Mg(H SO3)2(3) Mg(H SO3)2+Mg(OH)22Mg SO3+2H2O(4) SO2+(1+K)/2M g(OH)2K Mg SO3+(1-K)/2M g(H SO3)2+K H2O(5)式(5)中K=SO2-3/(SO2-3+H SO-3)氧化镁湿法脱硫工艺主要由吸收剂制备系统、烟气及二氧化硫吸收系统、副产物处理系统和工艺水系统组成(图1)。
1.1 吸收剂制备系统在吸收剂制备系统中,氧化镁粉(约(50~70) m)自粉仓经给料机被送至氧化镁混合罐,在混合罐中与经预处理过的补充水搅拌混合、消化,生成氢氧化镁浆液,由氢氧化镁输送泵送至氢氧化镁储罐。
电厂脱硫氧化镁
电厂脱硫氧化镁一、引言电厂是人们生产生活中不可或缺的重要设施，但同时也会产生大量的废气和废水，其中二氧化硫是主要的污染物之一。
为了减少二氧化硫对环境的影响，电厂需要进行脱硫处理。
本文将介绍一种常用的脱硫方法——氧化镁法。
二、氧化镁法概述1. 氧化镁法原理氧化镁法是利用氢氧根离子与二氧化硫反应生成硫酸根离子，再与镁离子反应生成难溶性的硫酸镁沉淀，从而达到脱除二氧化硫的目的。
2. 氧化镁法流程（1）石灰石粉末和水混合制成石灰浆；（2）将石灰浆喷入烟道中与废气接触，使其吸收部分二氧化硫；（3）经过初步脱除后的废气进入反应器，在反应器中加入适量的乙酸钠和过量的氢氧根离子，使其与剩余二氧化硫发生反应生成硫酸根离子；（4）在反应器中加入氧化镁，与硫酸根离子反应生成硫酸镁沉淀；（5）将废气通过除尘器后排放。
三、氧化镁法的优点和缺点1. 优点（1）脱除效率高：氧化镁法可以脱除90%以上的二氧化硫。
（2）操作简单：氧化镁法只需要喷入石灰浆和加入适量的乙酸钠和氧化镁即可，操作简便。
（3）产生的废物可以回收：反应产生的硫酸镁沉淀可以用于生产肥料等产品。
2. 缺点（1）成本高：氧化镁法需要使用大量的石灰浆和乙酸钠，成本较高。
（2）对设备要求高：由于氧化镁法需要喷入石灰浆，容易造成管道堵塞和设备损坏。
（3）对环境影响大：由于需要使用大量的石灰浆等材料，会造成一定程度上的环境污染。
四、氧化镁法在电厂中的应用1. 氧化镁法在电厂中的应用情况氧化镁法是目前电厂中广泛采用的脱硫方法之一。
在我国，大部分火电厂都采用氧化镁法进行脱硫处理。
2. 氧化镁法在电厂中存在的问题和解决方案（1）堵塞管道和设备损坏问题：可以通过加强设备维护和清洗管道等方式解决。
（2）环境污染问题：可以通过使用更环保的材料替代石灰浆等材料，减少对环境的影响。
五、结论氧化镁法是一种常用的脱硫方法，具有脱除效率高、操作简单等优点。
但同时也存在成本高、对设备要求高等缺点。
镁法脱硫及脱硫产物多元化利用研究现状
镁法脱硫及脱硫产物多元化利用研究现状所属行业: 大气治理关键词：脱硫工艺脱硫脱硝脱硫技术镁法脱硫技术是以活性氧化镁为基础原料的湿法脱硫工艺，具有环境友好、节约资源、资源利用率高等优点。
中国镁法脱硫技术成熟，资源优势显著，副产物可实现多元化利用。
利用副产物制备的硫酸镁、氧化镁产品在各个领域具有广阔的发展前景，尤其在建筑业、农业等方面有着巨大的战略优势。
总结了国内外镁法脱硫技术的研究及应用状况，凸显出中国镁法脱硫的技术优势、资源优势及资源多元化利用的优势。
详细阐述了以镁法脱硫副产物制备硫酸镁及氧化镁的工艺过程，对副产物多元化利用的途径进行了深入分析。
同时重点介绍了以镁法脱硫副产物为原料制备镁基新材及其在装配式建筑领域中的应用，为扩展副产物应用领域提供了研究思路。
中国《环境保护国家标准“十三五”发展规划》指出，要进一步加强对燃煤电厂、热电厂烟气排放监控，要求企业实施除尘、脱硫、脱硝技术改造，使废气中污染气体的含量达到国家环境保护排放标准。
发电厂二氧化硫烟气排放的治理，一直是各国环保部门高度重视的问题。
烟气脱硫（FGD）技术能有效降低排放尾气中大气污染物含量，是一种广泛应用于含硫烟气处理的工艺手段，其种类有上百种之多，其中投入工业化应用的有几十种。
FGD 技术又分为湿法和干法，应用较为普遍的主要是湿法，钙基脱硫、双碱法脱硫、氨法脱硫、镁法脱硫及微生物脱硫为湿法脱硫5 种主要技术。
钙基脱硫是当前世界上比较成熟的工艺之一，但是其缺点也较为突出，如初期建设投资大、耗电量高及耗水量大、设备易堵塞磨损等，这些问题限制了其发展空间。
相比于钙基脱硫，镁法脱硫的优越性体现在烟气脱硫效果优越、设备投资及运行维护费用低、不易堵塞、副产品综合回收等优点，具有广阔的发展及应用前景，一直是烟气脱硫领域研发和关注的焦点。
1 国内外镁法脱硫研究进展日本是国外首个采用氢氧化镁浆法进行烟气脱硫的国家。
石川岛播磨重工业株式会社（IHI）开发的镁剂湿法烟气脱硫工艺，经过长期的发展越来越成熟，其烟气脱硫效率：锅炉烟气脱硫率达到98%以上、烧结厂烟气脱硫率达到96%以上、催化裂化炉烟气脱硫率达到95%以上。
有关湿式镁法烟气脱硫技术的发展探究
有关湿式镁法烟气脱硫技术的发展探究摘要：面对日趋严重的环境污染和生态破坏问题，利用湿式镁法烟气脱硫技术脱除含SO2（二氧化硫）的各种工业排放气体并充分利用其副产物是贯彻落实循环经济理念和绿色化学理念的重要实践。
本文首先评述了关于发展氧化镁法烟气脱硫技术的相关问题，并给出了综合利用湿式镁法烟气脱硫技术副产物的相关方法和途径的建议。
关键词：二氧化硫；湿式镁法烟气脱硫技术；副产物；循环经济Abstract: facing the serious environment pollution and ecological destruction, use wet flue gas desulfurization technology of magnesium with SO2 removal of all kinds of industrial (SO2) emissions and make full use of its by-products is implementing the circulation economic theory and practice of the importance of the notion of green chemistry. This paper reviewed the development of magnesium oxide flue gas desulfurization technology of related problems, and gives the comprehensive utilization of wet flue gas desulfurization technology of magnesium by-products of the related methods and ways to advice.Keywords: sulfur dioxide; Wet magnesium flue gas desulfurization technology; By-products; Circular economy1. 前言烟气脱硫技术便是能够消除燃烧废气当中SO2（二氧化硫）的重要技术类型，并且由于该技术具有可靠的运行状态以及较高的技术成熟度，已经在工业领域当中获得了较大范围地应用。
镁法脱硫关键技术分析
（ ） 盐 制 肥 。 据 镁 法 脱 硫 的 机 理 。 镁 法 脱 硫 过 程 中 １镁 根 在 生 成 Ｍｇ Ｏ 后 ， 脱 硫 浆 液 中 通 人 氧 化 空 气 ， Ｍｇ Ｏ 氧 化 Ｓ， 向 将 Ｓ 成 ＭｇＯ ， 通 过 结 晶 法 得 到 Ｍｇ Ｏ Ｓ 再 Ｓ 晶 体 ， 用 于 改 良 土 壤 可
能煎 境
钙 镁 法 脱 硫 的建 设 成 本 进 行 了对 比分 析 ．石 灰 石 一 膏 法 工 石 程 费 用 为 １６ ．５万 元 ． 灰 一 膏 法 工 程 费 用 为 １４ ．５万 ８ ９３ 石 石 ７２ ７
目前 山 东 海 化 电 厂 即 采 用 的 亚 硫 酸 镁 制 酸 工 艺 ｌ． 工 艺 参 其 ６ １ 数 为 Ｍｇ Ｏ ． ０ ７ ％ ， Ｓ ４ ２ ＜ ％ ， Ｓ ３ Ｈ２＞ ６ ＭｇＯ ． ０ ６ ￣ ３ Ｈ ｚ ＜ Ｏ ，Ｈ ５ ｋ ｌ％ ｐ ＝ — ７ 颗 粒 ５ ２ ｕ Ｃ＜ ．１ ， 滤 后 亚 硫 酸 镁 含 游 离 水 １％ ． ； ￣ ０ ｍ； ｌ００ ％ 过 ０
大 的 关 系 ， 烧 温 度 影 响 衍 射 峰 的 半 高 宽 ． 组 成 晶 粒 的 嵌 煅 即
从 表 １中 可 以 明 显 看 出 镁 法 较 钙 法 在 工 艺 上 有 着 较 大
镶 块 尺 寸 不 同 一 般 氧 化 镁 的 锻 烧 温 度 控 制 在 ６ ０ ８ Ｏ ６ ～ ７ ℃之 间 较 为 合 适 ．当 锻 烧 温 度 超 过 １０ ￣ 时 ．会 发 生 Ｍｇ 被 烧 ２ ０（ ３ Ｏ 结 ． 结 的 Ｍｇ 不 能 用 做 脱 硫 剂 ． 于 脱 硫 用 的 氧 化 镁 称 为 烧 Ｏ 用 “ 烧 氧化镁” ］ 轻 ［ ５
点 ， 目前 在 国 内 的 应 用 还 不 够 成 熟 ， 机 组 应 用 业 绩 较 小 ． 如 大 同 时 如 原 料 的来 源 纯 度 不 够 导 致 的 堵 塞 ． 产 物 的 利 用 不 够 副 充 分 等 问 题 都 有 待 进 一 步 研 究 和 优 化
镁法脱硫系统脱硫液中重金属的去除研究_张亚斌
表 1 脱硫液中重金属的 ICP-AES 检测结果 mg/L
样品
ρ（Cd）
ρ（Cr）
ρ（Mn）
ρ（Pb）
脱硫原液
0.028
0.557
35.25
0.183
一次结晶余液 0.058
0.877
52.45
0.324
二次结晶余液 0.100
1.244
94.74
0.511
三次结晶余液 0.136
1.729
121.20
2 实验结果与讨论
2.1 对脱硫液结晶浓缩过程中重金属的富集实验 进 入 MgSO4 结 晶 回 收 系 统 的 脱 硫 液 需 要 在 脱
硫系统中经过多次循环氧化浓缩， 再冷却结晶使 MgSO4·7H2O 与脱硫液进一步分离， 使得脱硫液中 各种杂质离子浓度增大。 为了控制氯对脱硫系统的 影响，需要对结晶后的脱硫液按一定比例进行回流 和排放。 如果此时脱硫液中重金属含量过大，将会 污染脱硫液的二次结晶及外排水。 表 1 是某电厂氧 化镁法脱硫液浓缩结晶后几种主要重金属的含量 变化情况。
关键词：氢氧化镁；重金属；脱硫液 中图分类号：TQ132.2 文献标识码：A 文章编号：1006-4990（2014）01-0049-03
Removing of heavy metals in desulfurization solution by Mg(OH)2
Zhang Yabin
（School of Engineering，Shanxi University，Taiyuan 030013，China）
由于微量重金属就会对人体造成很大的危害并 且容易在人体内富集， 使得关于重金属污染与防治 的研究倍受重视［1］。 应用氧化镁进行脱硫后产生大 量 MgSO4 溶液，对 MgSO4 溶液进行循环浓缩以后可 以回收 MgSO4·7H2O 结晶， 然而脱硫液的浓缩过程 势必造成重金属的富集 。 ［2-3］ 氢氧化镁作为一种“绿 色安全水处理剂”在重金属去除方面有良好的效 果［4］。 文献［5-10］用氢氧化镁乳液处理含有单一重 金属的废水，去除效果显著。对于含有多种重金属的 混 合 溶 液 的 处 理 ，H.Scherzberg 等 ［11］用 氢 氧 化 镁 脱 除废水中的重金属离子， 例如 Cu2+、Fe2+、Cr3+、Pb2+等 能 全 部 脱 除 ，Ni2+、Cd2+脱 除 效 果 一 般 ， 对 于 汞 不 适 用。 络合剂如 EDTA 和氨的存在对铜和铅的脱除有 干扰。 氯化镁和烧碱沉淀法所得到的氢氧化镁有利 于改善沉降性能，但其脱除能力相对较弱。水合法氢 氧化镁可提供较好的脱除性能，但沉降速度较慢。 T. S.R觟tting 等 用 ［12］ 一柱形 装 置 ，将 菱 镁 矿 煅 烧 得 到 的
火电厂高镁硬度脱硫废水预处理技术研究
火电厂高镁硬度脱硫废水预处理技术研究
李飞;朱利明;刘海洋;杨春平;武旭升;白玉勇;荆亚超;胡浩;王慧卿
【期刊名称】《世界生态学》
【年(卷),期】2024(13)2
【摘要】以高镁硬度脱硫废水为研究对象,分析了药剂和反应条件等因素对其中Ca2 和Mg2 去除效果的影响。
结果表明:当草酸钠添加量为n (C2O42-):n (Ca2 ) = 1.4:1,pH为4,陈化时间为8 h,草酸钙晶种添加量为0.35%时,Ca2 的去除率高达91.2%,Mg2 的去除率仅为2.5%。
本方法可在基本不影响Mg2 含量的同时,实现对Ca2 的选择性去除。
以本实验采用的废水为例,相对于常规双碱软化法,本方法可降低86.7%的沉淀量,降低93.4%的软化剂投加量,减少80.3%的软化剂成本,具有显著的技术和经济优势。
【总页数】8页(P290-297)
【作者】李飞;朱利明;刘海洋;杨春平;武旭升;白玉勇;荆亚超;胡浩;王慧卿
【作者单位】大唐环境产业集团股份有限公司;湖南大学环境科学与工程学院长沙;大唐阳城发电有限责任公司晋城
【正文语种】中文
【中图分类】X70
【相关文献】
1.火电厂脱硫废水预处理工艺优化及管式微滤膜实验研究
2.高镁脱硫废水软化和镁回收实验与机理分析
3.“金属锰高盐、高氨氮和高硬度废水预处理示范工程”项
目顺利通过竣工验收4.高镁型脱硫废水零排放处理技术研究5.火电厂脱硫废水“零排放”预处理工艺探究
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
氧化镁湿法烟气脱硫废水处理技术探讨
1镁法脱硫技术的发展
氧化镁法在湿法烟气脱硫技术中是仅次于钙法的又一主要脱硫技术。
据介绍，氧化镁再生法的脱硫工艺最早由美国幵米科公司(Chemico —Basic) 在20世纪60年代幵发成功，70年代后费城电力公司(PECO)与Un ited&Co nstructor 合作研究氧化镁再生法脱硫工艺，经过几千小时的试运行之后，在三台机组(其中两台分别为150MW和320MW)进行了全规模的FGD系统和两个氧化镁再生系统建设，上述系统于
1982年建成并投入
运行，1992年以后停运硫酸制造厂，直接将反应产物硫酸镁销售。
1980 年美国DUCON 公司在PHILADELPHAELECTRICEDDYSTONESTATION 成功建成实施氧化镁湿法脱硫系统，运行至今，效果良好。
随后韩国和台湾地区也发展了自己的湿式镁法脱硫技术，目前在台湾95%的电站采用氧化
镁法脱硫。
近几年国内的氧化镁湿法脱硫发展较快，2001年，清华大学环境系承
担了国家“863计划中《大中型锅炉镁法脱硫工艺工业化》的课题，对镁法
脱硫的工艺参数、吸收塔优化设计和副产品回收利用等进行了深入的研究，并在4t/h、12t/h锅炉上进行了中试，在35t/h锅炉上进行了工程应用。
湿式镁法脱硫工艺又可分为氧化镁/亚硫酸镁法、氧化镁/硫酸镁抛弃法、氧化镁/硫酸镁回收法等。
本文主要介绍应用规模较大、前景广阔的氧化镁/亚硫酸镁工艺中的废水处理工艺。
2脱硫废水处理技术概况
湿法烟气脱硫工艺中存在废水处理问题，虽然有很多电厂的脱硫系统
都配有废水处理系统，但国内目前对脱硫废水的处理工艺研究较少，其中
关注最多的是石灰石/石膏法产生的脱硫废水，对于镁法脱硫产生的废水的研究就更少了。
镁法脱硫废水处理现在多是引用和借鉴石灰石/石膏法脱硫
废水处理经验。
为了维持脱硫装置浆液循环系统物质的平衡，防止烟气中可溶物质超过规定值和保证副产物品质，必须从循环系统中排放一定量的废水。
因此，没有预处理塔的镁法脱硫和石灰石/石膏法脱硫过程产生的废水均来源于吸收塔的排放水。
3镁法脱硫废水水量和水质
3.1脱硫废水水量
脱硫废水的水量与烟气中的HCI和HF、吸收塔内浆液中的Cl-和SO42-
浓度、脱硫用水的水质等有关。
当进入吸收塔内的烟气量一定时，废水排
放量由以下条件确定:
⑴脱硫废水的水量取决于烟气中的HCI(HF)浓度，而烟气中的HCI(HF) 主要来自于机组燃烧的煤。
煤中CI(F)的含量越高，烟气中的HCI(HF)浓度就越高，废水排放量也就越大。
(2) 脱硫废水的水量关键取决于吸收塔内CI-的控制浓度。
浆液中的CI-
浓度太高，亚硫酸镁品质下降且脱硫效率降低，对设备的抗腐蚀要求提高；
对浆液中的CI-浓度要求过低，脱硫废水的水量增大，废水处理的成本提高。
根据经验，脱硫废水中的CI-浓度控制在10〜20g/L为宜。
(3) 脱硫废水的水量还取决于吸收塔内SO42-的控制浓度。
浆液中
SO42-浓度太高，会造成浆液粘性增加，影响亚硫酸镁的结晶，脱硫效率
降低；浆液中SO42-的控制浓度过低，SO32-氧化成SO42-的正反应加速，
亚硫酸镁的产量降低
(4) 脱硫废水的水量还与脱硫工艺用水的Cl-浓度有关。
脱硫工艺用水
的Cl-浓度越高，脱硫废水量越大。
但由于常规脱硫工艺用水Cl-浓度一般
不超过O.1g/L，远远小于脱硫废水中的Cl-浓度，故脱硫工艺用水的CI-浓度对脱硫废水量的影响较小。
同时可以查看中国污水处理工程网更多技术文档。
3.2脱硫废水水质
脱硫废水的特点如下:
(1) 镁法脱硫系统废水pH值较钙法(钙法一般为4〜6)高，一般在6〜7；
(2) 悬浮物(亚硫酸镁颗粒、SiO2、Al和Fe的氢氧化物)含量很高，浓度可达几万mg/L;
(3) 氟化物、COD和重金属超标，其中包括我国严格限制排放的第I类污染物，如Hg、As、Pb等；
⑷盐分极高，含有大量的SO42-、CI-和SO32-等离子，其中SO42-质量分数可达12%，Cl-的质量分数在1%〜2%。
脱硫废水的具体水质与燃煤的种类、电除尘器的极数、脱硫氧化风量、吸收塔内Cl-的控制浓度、脱硫工艺用水的水质情况等因素有关。
4镁法脱硫废水处理系统
脱硫废水处理典型工艺见下图。
从脱硫塔排出的浆液含固量约15%，主要的固体成分是亚硫酸镁，经过旋流器后，其顶流或真空皮带脱水机的滤液水成为废水，进入废水处理系统，其含固量约3%。
脱硫废水处理系统包括：中和、反应、絮凝、澄清。
⑴中和
烟气脱硫产生的酸性废水首先进入中和箱，通过控制石灰乳的投加量，
维持废水在中和箱中的pH值，一般为8.5〜9.0,由于在不同的pH值下，金属氢氧化物的溶度积相差较大，故反应时应严格控制其pH值。
在这一
范围内可使一些重金属，如铁、铜、铅、镍和铬生成氢氧化物沉淀。
同时废水中大量的SO42-与Ca2+结合产生石膏沉淀。
(2) 反应
中和箱中的废水自流进入反应箱，废水中大量Mg等金属离子以非常
细小的氢氧化物和络合物形式从废水中析出。
对于汞、铜等重金属，一般采用加入有机硫如TMT15，以产生HgS、CuS等沉淀，这两种沉淀物质溶解度都很小，溶度积数量级在10-50〜10-40之间。
(3) 絮凝
由于形成的氢氧化物及金属硫化物颗粒细小，在废水中不易沉降下来，
因此通过投加复合铁使废水中细小颗粒在缓慢搅拌的条件下形成絮凝体。
在进入澄清器前向废水中投加助凝剂(PAM)来降低颗粒的表面张力，强化
颗粒的长大过程，进一步促进氢氧化物和硫化物的沉淀，使细小的絮凝物慢慢变成更大、更容易沉积的絮状物，确保在澄清器中能完成固液分离。
⑷澄清
由絮凝箱来的废水在澄清器中进行固液分离，澄清器常采用易安装维护的竖流式澄清器，运行稳定可靠。
澄清器在重力作用下形成浓缩污泥, 浓缩污泥通过污泥螺杆泵将污泥排
出，大部分污泥经污泥泵排到板框压滤机进行脱水，小部分污泥作为接触污泥返回废水反应池，提供沉淀所需的晶核。
清水由周边出水三角堰流入出水箱。
由于废水中pH较高(8.5〜9.0)，配备pH调节系统，当pH值高于9 时，pH调节系统控制HC1计量泵投加，以确保出水箱中水质达标排放(pH 为6〜9)。
5结论与建议
(1) 目前国内对镁法脱硫废水处理的研究力度不够，现仅有武汉大学做
过关于混凝剂的试验研究，且还没有进行系统的处理试验研究；
(2) 镁法脱硫废水的水质和钙法脱硫废水的水质差异很大，但整体工艺
还是沿用钙法脱硫废水工艺，不能适应水质的变化，污泥浓缩效果差，出
水达标困难；
(3) 镁法脱硫废水中的COD较高，尚待解决COD的去除问题；
(4) 随着镁法脱硫
技术的推广，其废水处理技术必须深入研究，以适应其发展。