6-9非理想气体状态方程

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§6-9 非理想气体状态方程
理想气体 忽略分子的体积与分子间的引力。 实际气体
温度不太低
压强不太高
理想气体
一. 诺贝尔方程
1mol 理想气体的状态方程可写成
PVm RT
式中Vm是每个分子可以自由活动的空间体积。 理想气体,分子无大小,故 Vm 也是容器的体积。
分子有大小时,则每个分子活动的自由空间必 然小于Vm,因此可从Vm 中减去一个反映分子咱占 有体积的修正量 b,状态方程改写为:
P(Vm b) RT
二. 范德瓦耳斯方程
对于实际气体,分子间的引力不可忽略,因此
气体分子在对器壁的碰撞时,由于受到内部气体
分子的吸引而减弱对器壁的碰撞,压强将小于同
种条件的理想气体的压强,引入压强修正。 容器内部的一个分子
的受力情况:以中心为球
心,引力有效作用半径R为
半径的球内的分子对有引
力作用。
引力具有球对称性,各
个方向的引力因相互抵消
而不考虑。
器壁边缘的分子受到一个垂直于器壁并指向气 体内部的合力。
气体分子要与器壁相碰, 所有分子的受到指向内部 的力的总效果相当于一个 指向内部的压强pi.
pi
n2
1 Vm2
P
pi
RT Vm b
f
f
R

pi
a Vm2
其中 a 为反映分子间引力的一个常量。
修正后1mol 理想气体的状态方程可写成:
(P
a Vm2
)(Vm
b)
RT
对质量为
M
任何实际气体:V
M M mol
Vm
(P
M2 M2
mol
Fra Baidu bibliotek
a V2
)(V
M M mol
b)
M M mol
RT
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