关于过氧化钾乙酮
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过氧化钾乙酮
简介
又称:过氧化丁酮液;催化剂M
英文:methyl ethyl ketone peroxide (MEKP)
属于酮过氧化物,外观是柔软的不变色的白色粉末或硬块, 化学结构为C4H10O3,相对分子质量: 88.12.无色液体。不溶于水, 溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品为60%的苯二甲酸二甲酸溶液。相对密度: 约1.091 闪点: 50℃(开杯).是不饱和聚酯树脂应用最广泛的引发剂。
纯态过氧化甲乙酮很不稳定,易分解以致爆炸,有氧化着火危险,常用邻苯二甲酸二甲酯稀释后使用,这就是常说的V号固化剂。其价格低、易与树脂混溶、使用方便、固化效果好。与钴促进剂连用,适于室温固化,使用温度范围15-25℃。缺点是:对水敏感,因为水会使促进剂失去活性;
不同厂家生产的产品在质量上都有差别,总活性氧含量在9-11%之间,有的甚至更高。由于过氧化甲乙酮很不稳定,即使在室温下也会缓慢分解出气体,有着火危险。故国际上规定过氧化甲乙酮活性氧含量不得超过10%。
过氧化甲乙酮主要组分变异和过氧化环己酮类似,也是多组分的混合体。控制甲乙酮与过氧化氢的摩尔比,可得到不同结构的产物。不同的异构体有不同的性能。氢过氧基(-O-OH)使活性增大,羟基(-OH)使活性减小。过氧化甲乙酮主要有以下三种结构:
①.甲乙基二过氧化氢
②.二(1-氢过氧基,甲乙基)过氧化物
③.过氧化氢
过氧化甲乙酮的不同结构在树脂固化时具有不同的作用:
——过氧化氢决定树脂的凝胶时间;
——甲乙基二过氧化氢决定树脂初始固化速度;
——二(1-氢过氧基,甲乙基)过氧化物决定整个固化及后期固化;
过氧化氢含量过高,尽管凝胶时间短,但会有许多负面影响,过氧化甲乙酮在使用中的反常现象主要是由过氧化氢的反常分解造成的。在实际使用时我们有时会发现,预促进树脂加入过氧化甲乙酮后有许多泡沫产生,这就是过氧化甲乙酮中过量的过氧化氢大量分解的结果。当其分解自由基速度比被不饱和双键吸收速度
快时,大量过量自由基会互相结合而失去活性,进而导致树脂因自由基不足而固化不完全的严重后果。
用于不饱和聚酯树脂固化的引发剂与自由基聚合用引发剂一样,一般为有机过氧化合物。各类有机过氧化合物的特性,通常用活性氧含量,临界温度和半衰期等表示。
活性氧含量
活性氧含量又称为有效氧含量。对于纯粹的过氧化物,活性氧含量是代表有机过氧化物纯度的指标。实际上,由于纯粹有机过氧化物贮存的不安定性,通常与惰性稀释剂如邻苯二甲酸二丁酯等混合配制,以利于贮存和运输。
临界温度
过氧化物受热分解形成自由基时所需的最低温度称为临界温度。一般在临界温度以上才发生引发反应,这可从固化放热效应反映出来。临界温度是不饱和聚酯树脂固化时应用的工艺指标。
半衰期
半衰期是指在给定温度条件下,有机过氧化物分解一半所需要的时间。实际应用上,可用下面两种方法表示半衰期,一种是给定温度下的时间,另一种是给定时间下的温度,它们都是引发剂活性的标志。显然,有机过氧化物的半衰期愈短,其活性也就愈大。
过氧化钾乙酮促进剂:
(1)固化剂和促进剂必须配合使用,即1 号固化剂用1 号促进剂,2 号固化剂用2号促进剂。
(2)固化剂是强氧化剂,必须放在不见光的阴凉处,切勿近火,促进剂亦
应保存在不见光的阴凉处。为安全起见,一般固化剂先和增塑剂配成糊状物使用,而促进剂可和苯乙烯配成稀释液使用。
(3)固化剂和促进剂绝对不能直接混合,以免引起爆炸。保存时也应分开放置。配胶时切勿将固化剂和促进剂同时加入,可将促进剂先和树脂混匀,再加入固化剂混匀。
(4)固化剂和促进剂的用量应根据需要(如制品性能、操作温度和使用期的长短等)来调节。在热固化配方中可以不加促进剂。室温固化时可按凝胶时间来调节,可在确定固化剂用量的情况下,改变促进剂的用量来调节,通常,固化剂用量为树脂重量的2-4%,促进剂用量为1-2%。
备注
1.过氧化钾乙酮与还原剂及硫、磷混和, 能成为有爆炸性的混合物。遇高
温、猛撞, 有引起燃烧爆炸的危险。
2.过氧化甲乙酮应该严格管理,单独存放,有条件的情况下应该将包装桶放置
在水池里,即使甲乙酮发生泄露也会因为有水稀释而解除危险。
3.过氧化甲乙酮存放的仓库严禁存放促进剂,最好远离促进剂库房。
4.过氧化甲乙酮的领用应该采取用多少领多少,多于的未用完的甲乙酮应该用
清水稀释,按工业废水处理,严禁倒回包装桶。
5.过氧化甲乙酮包装必须用专用塑料包装桶包装,并不是所有塑料桶都能包装
过氧化甲乙酮。金属包装桶更要严格禁止。
6.过氧化甲乙酮的使用器具应该严格区分于促进剂的器具,盛装过促进剂的器
具,禁止再用于过氧化甲乙酮。
7.保持车间清洁卫生,曾经有工厂下班后因地面残留的过氧化甲乙酮与地面的
树脂及促进剂发生反应而产生的火灾事故。
8.严格禁止过氧化甲乙酮与丙酮混合或使用丙酮包装物装甲乙酮。
9.过氧化钾乙酮的处置:雾状水、砂土、二氧化碳、泡沫。
10.过氧化甲乙酮对皮肤以及呼吸道都会产生影响尤其注意皮肤不要直接
接触应佩戴耐酸碱手套加以防护如不慎入眼应用大量清水冲洗并去医院治疗。使用时尽量戴好防护面具长期吸入对身体有所损害。