精细有机合成期末复习题

精细有机合成课程提纲及练习（供参考）

9.利用卤素交换制备氟代烷反应,此类反应在DMSO 中进行，反应速度比在甲醇中快107倍。为什么？

答： 卤素交换制备氟代烷反应,其反应过程可用下式表示：

此反应是一个双分子的亲核取代反应，亲核试剂（或离子）的亲核能力越强，反应速度越

快。甲醇是质子传递性溶剂，是氢键给体，F －离子能与醇中的氢形成氢键，由于F －

离子的

电荷密度大，因此溶剂化的作用很强，因而在甲醇中F －

的亲核能力很弱。在DMSO 中，DMSO 是非质子传递极性溶剂，它可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂

化，负离子成为活泼的“裸负离子”，因此以DMSO 为溶剂的F －

离子的亲核能力很强。因此卤素交换制备氟代烷反应,在DMSO 中进行比在甲醇中快很多。 10．2-萘酚与苄基溴反应，采用不同的溶剂，得到的产物不同。

答：在二甲基酰胺的极性非质子溶剂中，由于溶剂对负离子的溶剂化作用很小，得到的主要产物为O-烷基化产物；而在质子溶剂（H 2O ）中，由于萘酚负离子与水分子形成牢固的氢键，使氧的反应中心受到溶剂的屏蔽，而主要以C-烷化产物为优势。

11．已知下列负离子的电荷密度大小顺序为：F –

＞C l –

＞PhO –

＞Br –

＞I –

＞CN –

，试讨论说明它们在质子传递性溶剂中和非质子传递极性溶剂中亲核活性次序。

答：在质子传递性溶剂中，负离子可与溶剂的质子形成氢键，即溶剂化。负离子的电荷密度越大，则溶剂化能力越强，因而其亲核活性越小，因此在质子传递性溶剂中，负离子的亲核活性次序为F –

＜ Cl –

＜ PhO –

＜ Br –

＜ I –

＜CN –

在非质子传递极性溶剂中，溶剂可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂

，因此负离子的电荷密度越大，则其亲核能力越强。所以在非质子传递极性溶剂中，负离子的亲核活性次序为F –

＞Cl –

＞PhO –

＞Br –

＞I –

＞CN –

5．卤素对双键进行亲电加成和自由基加成的机理；卤化氢对双键进行亲电加成和自由基加成的机理（只能是HBr ）；加成的定位规律；次氯酸与丙烯进行亲电加成的机理。

CH 2Br

+

DMF

H 2O

++NaBr

NaBr

ONa

OCH 2

CH 2

ONa

3—I

F

CH 3+I £

­

δ-δ-F

CH 3

I

CH 3I CH 3F ++

I ―

F ―

8．写出以FeCl 3为催化剂时，下面反应的反应机理：

3．试写出下面反应的机理：

4．下面反应：

当R 分别是OC 2H 5、CH 3、Cl 时，反应速度的大小顺序是怎样的？为什么？试用反应机理加以说明。

5．为什么芳烃（ArH ）C －酰化制芳酮时，芳环上存在有给电子基时对反应有利，而芳环有吸电子对反应不利？试用机理说明。 选择题

1.精细有机合成的原料资源是 4 （1）煤、石油、天然气； （2）石油、煤； （3）石油、天然气；

（4）煤、石油、天然气、农林副产品。

2.探测到某地的天然气为湿气，则可推测到它的主要成分是 4 （1）CH 4；（2）CH 4、C 6H 6；（3）CH 4、CO ；（4）CH 4、C 2H 6、C 3H 6。

3.对于一个复杂的精细化学品的合成，下面说法错误的是 3 （1）可以采用同一原料，不同的单元反应来完成； （2）可以采用不同的原料，不同的单元反应来完成；

R

+ HCl

3

C 2H 5Cl

R

C 2H 5 + ArH + Cl 2

Al

Cl + HCl

+ RCH = CH 2

CH R

3 + R—Cl

3

3

R

（3）只能采用一种合成路线来完成； （4）可以采用不同的合成路线来完成。 4.动植物油脂水解可得到： 4 （1）葡萄糖和果糖；

（2）可以得到脂肪醇和甘油； （3）可以得到乙醇和丙酮；

（4）可以得到各种脂肪酸和甘油。

5.关于芳香族的π络合物与σ络合物，下面的说法不正确的是 1 （1）π络合物是亲电试剂已与芳环上的某一碳原子形成了σ键； （2）σ络合物是亲电试剂已与芳环上的某一碳原子形成了σ键； （3）π络合物是生成σ络合物的过渡态，它们之间存在平衡； （4）σ络合物在溶液中可导电。

6.关于下面的亲电取代反应，下列说法正确的是2

（1）亲电试剂E +极活泼，生成的产物选择性好；

（2）亲电试剂E +极活泼，生成的产物a 、b 、c 数量相当； （3）亲电试剂E +极不活泼，生成的产物选择性差； （4）亲电试剂E +极不活泼，几乎不生成a 和c 。 7.某一脂肪族亲核取代反应的反应历程可表示如下：1

下面说法正确的是：

（1）它是一个二步反应，属于单分子反应历程； （2）它是一个二步反应，属于双分子反应历程； （3）第一步是控制步骤，反应速度＝k[RX][Nu:] （4）第二步是控制步骤，反应速度＝k[RX]。 8.某一卤代烷发生水解反应

CH 3

E

+

+CH 3

E +

+CH 3

E CH 3

(a)

(b)

(c)

HX

R X ROH ++HOH X

－

R

X

慢

R ++快

Nu:

－

R

Nu

+R +