有机化合物的鉴定
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α- 羟基磺酸钠
白色沉淀
适应范围：醛，脂肪族甲基酮，C数<8的脂环酮
❖反应可逆： OH l
CH3-C-SO3Na l CH3
CH3
HCl
C=O+NaCl+SO2 CH3
CH3
Na2CO3
C=O +Na2SO3+CO2
CH3
应用：用于以上醛酮的鉴别、分离、提纯。
与羟胺，肼（苯肼）、氨基脲反应
产物分别称为： **肟、**腙，**缩氨脲。
H2SO4 (冷 )
溶解 ╳
鉴别芳香醚：
O-C2H5 +HI
OH
C2H5I+
O-CH3
HI(过量） CH3I+
HI 不反应
OH
OR
显色
HI
FeCl3
C(CH3)3
╳
醛和酮
加成饱和NaHSO3 （40%）
CH3
O
C=O
+
ll :S-OH
CH3
Ol Na
CH3
C CH3
ONa SO3H
OH l CH3-C-SO3Na l CH3
R-C=O + NH2-OH
R'(H)
-H2O
OH R-C NH-OH
R'(H)
R-C=N-OH R'(H) 肟
R-C=O +
R'(H) O2N
NH-NH2 NO2
R-C=N NH
R'(H) O2N 苯腙
黄色 NO2
O
R-C=O + H2N NH C NH2
R'(H)
O R-C=N NH C NH2
O
O
C-CH3 + Br2
乙醚 0℃
C-CH2Br
+HBr
❖卤仿反应：碱催化，反应快，得到多卤化物
O H3C C
O
H3C C H(R) 乙醛和甲基酮
与卤素的碱溶液反应时，甲基上的三个H都被 X取代，进一步分解生成卤仿和羧酸盐。
O
O
CH3 C CH3 + Cl2 + NaOH
CH3 C CCl3
CHCl3 + CH3COOH 氯仿
RI>RBr>RCl>RF AgI 黄色↓; AgBr 浅黄色↓; AgCl 白色↓
❖卤素相同时：
CH2=CHCH2X R3C-X
CH2X
室温下，立刻有沉淀
> R2CH-X > RCH2-X
室温下，片 加热后 刻后有沉淀 有沉淀
CH2=CH-X
X
即使加热也无沉淀
鉴别醇：
CH3CH2OH
Na
CH3CH2CH2CH2CH3
(1)KMnO4 (2)H+
CH2Cl
-COOH
不管链有多长及侧链 上连有什么基团，只要 有α -H，都生成苯甲酸
而：
C(CH3)3
(1)KMnO4 (2)H+
不反应
芳烃的鉴别
1.甲醛-硫酸试剂：苯及其同系物呈土红色； 萘呈蓝紫色；蒽呈蓝绿色
2. 鉴别含α-H的芳烃 R KMnO4 褪色
芳烃的鉴别:
OKHM- 稀nO，4 冷R1ClH-Cl HR2 OH OH
+ MnO2 棕色沉淀
应用：
◆用于烯烃的鉴别。
例：鉴别 环丙烷和丙烯
b、热的、浓的KMnO4 /H+——氧化裂解 烯烃可以是其褪色
鉴别共轭二烯（顺酐）
O
ll
CH-C + ll O
CH-C
20℃ 苯
ll
O
顺丁烯二酸酐
O
C
O白
C
四氢苯酐 O
╳
弱碱性——垟盐的生成
利用这个性质可以把不溶于水的醇溶于
浓硫酸，使醇与烷烃、卤代烃分开
浓H2SO4 OH
╳ 溶解
烯烃也易溶于浓硫酸中！
鉴别酚的存在
与FeCl3的显色反应
大多数酚及具烯醇式（ C=CH-OH)结构的分子， 能与FeCl3发生显色反应。
原理： 6ArOH + FeCl3
[ ] Fe(OAr)6
3-
+
6H ++3Cl
-
其它烯醇式化合物也能与FeCl3发生显色反应
O
O
O
CH3 C CH2 COOC2H5
CH3 C CH2 C CH3
常见的：
OH
OH
OH
蓝紫色
CH3 蓝色
OH OH
深绿色
暗蓝色
OH
鉴别苯酚的一种方法
OH
+Br2 室温 Br
(H2O)
（10ppm即显色）
OH Br
（白）+ 3HBr
环烷烃与烯烃的鉴别
室温下,环烷烃即使较活泼的环丙烷,也不 能被KMnO4溶液等氧化剂氧化。 因此，可用KMnO4溶液鉴别环丙烷与不 饱和烃。
❖如何鉴别：
CH3-CH=CH2
褪色
Br2/ H2 O
CH3-CH2-CH3
×
褪色 KMnO4
褪色
×
可用此法鉴别含α-H的芳烃
-CH3
-CH(CH3)2 -
R'(H) 缩氨基脲
R
C=N-NH
Rˊ NO2
NO2
HCl
R源自文库
H2O
C=O + H2N-NH
NO2
Rˊ
❖应用： A.鉴别
NO2
B.分离提纯（因为反应可逆,稀
酸作用下,水解成原来的醛、酮）
卤代和卤仿反应
❖卤代反应： α-H被-X取代，生成α-卤代醛 酮。
O
O
ll CH3-C-CH3+ Cl2
CaCO3..H2OCH3-Cll -CH2-Cl+HCl
鉴别乙炔和末端炔
炔银和炔亚铜的生成
与银氨溶液及亚铜氨溶液作用——乙炔 和末端炔烃的鉴别方法。
R-C CH +Ag(NH3)2NO3
硝酸银氨溶液
R-C CH + Cu(NH3)2Cl
氯化亚铜氨
R-C≡C-R’没有上述反应
R-C C-Ag （白）
共价键
R-C C-Cu
（棕红色） 活泼，碰撞易爆炸 加HNO3（稀）处理
弱氧化剂：
Ag(NH3)2NO3(土伦试剂,Tollens ), CuSO4-NaOH-酒石酸钾钠(斐林试剂,Fehling)
RCHO + Ag(NH3)2NO3
RCHO
+
+ 2+
Cu
OH-
Ag + RCOONH4 + NH4NO3
1.
H2SO4(发烟)溶解
R
2.
R KMnO4 褪色
3. 苯及其同系物 萘 ……… 蒽 ………
HCHO H2SO4
土红色 蓝紫色 蓝绿色
卤代烃的鉴别
—生成卤化银沉淀
R-X +Ag-ONO2 乙醇 R-ONO2 +AgX
硝酸烷基酯
通常，用生成沉淀的颜色和速度鉴别卤代烃
不同种类卤代烃反应活性顺序如下： ❖当烃基相同时：
Br
酚鉴别总结
1、溶于NaOH溶液，不溶于NaHCO3溶液。
鉴别反应
2、遇FeCl3显色。 3、遇Br2-H2O有白色沉淀。
醚
醚与浓硫酸作用，形成垟盐，溶解于硫酸中
CH3CH2OCH2CH3 + H2SO4 (冷 )
H
_
CH3CH2O+ CH2CH3 HSO4
醚与烃、卤代烃的分离与鉴别
CH3CH2OCH2CH3 C5H12
鉴别烯烃
CH3CH=CH2 + Br2 CCl4
CH3CH-CH2 ll Br Br
如果把烯烃加到溴的四氯化碳溶液中， 轻微振荡后，红色就褪去，可以用此反应 检验烯烃的存在，以区别饱和烃。
碘一般不与烯烃发生加成反应，而氟反 应又太剧烈不易控制。
2、高锰酸钾氧化
a、冷的、稀的KMnO4溶液
R1CH=CHR2
白色沉淀
适应范围：醛，脂肪族甲基酮，C数<8的脂环酮
❖反应可逆： OH l
CH3-C-SO3Na l CH3
CH3
HCl
C=O+NaCl+SO2 CH3
CH3
Na2CO3
C=O +Na2SO3+CO2
CH3
应用：用于以上醛酮的鉴别、分离、提纯。
与羟胺，肼（苯肼）、氨基脲反应
产物分别称为： **肟、**腙，**缩氨脲。
H2SO4 (冷 )
溶解 ╳
鉴别芳香醚：
O-C2H5 +HI
OH
C2H5I+
O-CH3
HI(过量） CH3I+
HI 不反应
OH
OR
显色
HI
FeCl3
C(CH3)3
╳
醛和酮
加成饱和NaHSO3 （40%）
CH3
O
C=O
+
ll :S-OH
CH3
Ol Na
CH3
C CH3
ONa SO3H
OH l CH3-C-SO3Na l CH3
R-C=O + NH2-OH
R'(H)
-H2O
OH R-C NH-OH
R'(H)
R-C=N-OH R'(H) 肟
R-C=O +
R'(H) O2N
NH-NH2 NO2
R-C=N NH
R'(H) O2N 苯腙
黄色 NO2
O
R-C=O + H2N NH C NH2
R'(H)
O R-C=N NH C NH2
O
O
C-CH3 + Br2
乙醚 0℃
C-CH2Br
+HBr
❖卤仿反应：碱催化，反应快，得到多卤化物
O H3C C
O
H3C C H(R) 乙醛和甲基酮
与卤素的碱溶液反应时，甲基上的三个H都被 X取代，进一步分解生成卤仿和羧酸盐。
O
O
CH3 C CH3 + Cl2 + NaOH
CH3 C CCl3
CHCl3 + CH3COOH 氯仿
RI>RBr>RCl>RF AgI 黄色↓; AgBr 浅黄色↓; AgCl 白色↓
❖卤素相同时：
CH2=CHCH2X R3C-X
CH2X
室温下，立刻有沉淀
> R2CH-X > RCH2-X
室温下，片 加热后 刻后有沉淀 有沉淀
CH2=CH-X
X
即使加热也无沉淀
鉴别醇：
CH3CH2OH
Na
CH3CH2CH2CH2CH3
(1)KMnO4 (2)H+
CH2Cl
-COOH
不管链有多长及侧链 上连有什么基团，只要 有α -H，都生成苯甲酸
而：
C(CH3)3
(1)KMnO4 (2)H+
不反应
芳烃的鉴别
1.甲醛-硫酸试剂：苯及其同系物呈土红色； 萘呈蓝紫色；蒽呈蓝绿色
2. 鉴别含α-H的芳烃 R KMnO4 褪色
芳烃的鉴别:
OKHM- 稀nO，4 冷R1ClH-Cl HR2 OH OH
+ MnO2 棕色沉淀
应用：
◆用于烯烃的鉴别。
例：鉴别 环丙烷和丙烯
b、热的、浓的KMnO4 /H+——氧化裂解 烯烃可以是其褪色
鉴别共轭二烯（顺酐）
O
ll
CH-C + ll O
CH-C
20℃ 苯
ll
O
顺丁烯二酸酐
O
C
O白
C
四氢苯酐 O
╳
弱碱性——垟盐的生成
利用这个性质可以把不溶于水的醇溶于
浓硫酸，使醇与烷烃、卤代烃分开
浓H2SO4 OH
╳ 溶解
烯烃也易溶于浓硫酸中！
鉴别酚的存在
与FeCl3的显色反应
大多数酚及具烯醇式（ C=CH-OH)结构的分子， 能与FeCl3发生显色反应。
原理： 6ArOH + FeCl3
[ ] Fe(OAr)6
3-
+
6H ++3Cl
-
其它烯醇式化合物也能与FeCl3发生显色反应
O
O
O
CH3 C CH2 COOC2H5
CH3 C CH2 C CH3
常见的：
OH
OH
OH
蓝紫色
CH3 蓝色
OH OH
深绿色
暗蓝色
OH
鉴别苯酚的一种方法
OH
+Br2 室温 Br
(H2O)
（10ppm即显色）
OH Br
（白）+ 3HBr
环烷烃与烯烃的鉴别
室温下,环烷烃即使较活泼的环丙烷,也不 能被KMnO4溶液等氧化剂氧化。 因此，可用KMnO4溶液鉴别环丙烷与不 饱和烃。
❖如何鉴别：
CH3-CH=CH2
褪色
Br2/ H2 O
CH3-CH2-CH3
×
褪色 KMnO4
褪色
×
可用此法鉴别含α-H的芳烃
-CH3
-CH(CH3)2 -
R'(H) 缩氨基脲
R
C=N-NH
Rˊ NO2
NO2
HCl
R源自文库
H2O
C=O + H2N-NH
NO2
Rˊ
❖应用： A.鉴别
NO2
B.分离提纯（因为反应可逆,稀
酸作用下,水解成原来的醛、酮）
卤代和卤仿反应
❖卤代反应： α-H被-X取代，生成α-卤代醛 酮。
O
O
ll CH3-C-CH3+ Cl2
CaCO3..H2OCH3-Cll -CH2-Cl+HCl
鉴别乙炔和末端炔
炔银和炔亚铜的生成
与银氨溶液及亚铜氨溶液作用——乙炔 和末端炔烃的鉴别方法。
R-C CH +Ag(NH3)2NO3
硝酸银氨溶液
R-C CH + Cu(NH3)2Cl
氯化亚铜氨
R-C≡C-R’没有上述反应
R-C C-Ag （白）
共价键
R-C C-Cu
（棕红色） 活泼，碰撞易爆炸 加HNO3（稀）处理
弱氧化剂：
Ag(NH3)2NO3(土伦试剂,Tollens ), CuSO4-NaOH-酒石酸钾钠(斐林试剂,Fehling)
RCHO + Ag(NH3)2NO3
RCHO
+
+ 2+
Cu
OH-
Ag + RCOONH4 + NH4NO3
1.
H2SO4(发烟)溶解
R
2.
R KMnO4 褪色
3. 苯及其同系物 萘 ……… 蒽 ………
HCHO H2SO4
土红色 蓝紫色 蓝绿色
卤代烃的鉴别
—生成卤化银沉淀
R-X +Ag-ONO2 乙醇 R-ONO2 +AgX
硝酸烷基酯
通常，用生成沉淀的颜色和速度鉴别卤代烃
不同种类卤代烃反应活性顺序如下： ❖当烃基相同时：
Br
酚鉴别总结
1、溶于NaOH溶液，不溶于NaHCO3溶液。
鉴别反应
2、遇FeCl3显色。 3、遇Br2-H2O有白色沉淀。
醚
醚与浓硫酸作用，形成垟盐，溶解于硫酸中
CH3CH2OCH2CH3 + H2SO4 (冷 )
H
_
CH3CH2O+ CH2CH3 HSO4
醚与烃、卤代烃的分离与鉴别
CH3CH2OCH2CH3 C5H12
鉴别烯烃
CH3CH=CH2 + Br2 CCl4
CH3CH-CH2 ll Br Br
如果把烯烃加到溴的四氯化碳溶液中， 轻微振荡后，红色就褪去，可以用此反应 检验烯烃的存在，以区别饱和烃。
碘一般不与烯烃发生加成反应，而氟反 应又太剧烈不易控制。
2、高锰酸钾氧化
a、冷的、稀的KMnO4溶液
R1CH=CHR2