溶胶凝胶法
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溶胶-凝胶法就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体,在液相下将这些原料均匀混合,并进行水解、缩合化学反应,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合,形成三维空间网络结构的凝胶,凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂,形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。
胶体(colloid)是一种分散相粒径很小的分散体系,分散相粒子的重力可以忽略,粒子之间的相互作用主要是短程作用力。
溶胶(Sol)是具有液体特征的胶体体系,分散的粒子是固体或者大分子,分散的粒子大小在1~1000nm之间。
凝胶(Gel)是具有固体特征的胶体体系,被分散的物质形成连续的网状骨架,骨架空隙中充有液体或气体,凝胶中分散相的含量很低,一般在1%~3%之间。
溶胶-凝胶法的化学过程首先是将原料分散在溶剂中,然后经过水解反应生成活性单体,活性单体进行聚合,开始成为溶胶,进而生成具有一定空间结构的凝胶,经过干燥和热处理制备出纳米粒子和所需要材料。其最基本的反应是:
(l)水解反应:M(OR)n +H2O →M (OH) x (OR) n-x +xROH
(2) 聚合反应:-M-OH +HO-M-→-M-O-M-+H2O
-M-OR +HO-M-→-M-O-M-+ROH
优点:
容易达到分子水平均匀,便于控制掺杂量,热处理温度低、设备简单、价格低廉等
溶胶凝胶法,其物质可以形成有聚合能力的线型分子结构的水解中间产物,在与其他物质结合,缩聚成复合水解中间产物,或是进行缩聚反应而进入复合水解中间产物网络中。形成的物质较为稳定。且形成的凝胶于加水量有关系,若是加水量较少,水解不够彻底,加水量多,不易形成溶胶。
柠檬酸与乙二醇混合才会形成溶胶凝胶,而柠檬酸时很强的络合剂,在酸性条件下,会与金属形成稳定的络合物。